1,3-dimethoxy-5-(methylsulfinyl)benzene | 38452-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethoxy-5-(methylsulfinyl)benzene
• 英文别名: (3,5-dimethoxyphenyl)methylsulfoxide；3,5-dimethoxy-1-(methylsulfinyl)benzene；1,3-Dimethoxy-5-methylsulfinylbenzene
• CAS: 38452-17-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃S
• 分子量: 200.258
• InChiKey: CDHLNAVDABMGRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethoxy-5-(methylsulfinyl)benzene 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 1,3-二甲氧基-5-甲基硫代苯
  参考文献：
  名称：

  通过适马重排从芳基亚砜和苯胺构建联芳基。

  摘要：

  已开发出用于联芳基构建的联苯胺重排的史无前例的SN变体。通过连续用三氟甲磺酸酐和三氟甲磺酸进行处理，使芳基亚砜与苯胺进行脱氢偶联，得到相应的2-氨基-2'-硫烷基-和/或4-氨基-4'-硫烷基联苯。机理研究表明，形成CC键的σ重排是由分子性的SN拴系物种分子内进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201903570
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲氧基-5-甲基硫代苯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以68%的产率得到1,3-dimethoxy-5-(methylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过适马重排从芳基亚砜和苯胺构建联芳基。

  摘要：

  已开发出用于联芳基构建的联苯胺重排的史无前例的SN变体。通过连续用三氟甲磺酸酐和三氟甲磺酸进行处理，使芳基亚砜与苯胺进行脱氢偶联，得到相应的2-氨基-2'-硫烷基-和/或4-氨基-4'-硫烷基联苯。机理研究表明，形成CC键的σ重排是由分子性的SN拴系物种分子内进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201903570

文献信息

• Systematic Evaluation of Sulfoxides as Catalysts in Nucleophilic Substitutions of Alcohols
  作者：Sebastian Motsch、Christian Schütz、Peter H. Huy

  DOI：10.1002/ejoc.201800907

  日期：2018.9.9

  Out of an in‐depth study of a range of sulfinyl compounds in the transformation of alcohols into chloro alkanes emerged (2‐methoxyphenyl)methyl sulfoxide as optimal Lewis base catalyst. While this catalyst allowed the synthesis of benzylic chlorides in turn‐over numbers up to 50, aliphatic alcohols are non‐suitable substrates due to competing Pummerer rearrangement.

  在深入研究一系列亚砜基化合物将醇转化为氯代烷烃的过程中，出现了（2-甲氧基苯基）甲基亚砜作为最佳的路易斯碱催化剂。尽管该催化剂可以合成多达50个转换量的苄基氯，但由于竞争的Pummerer重排，脂肪族醇不适合作为底物。
• Metal-free synthesis of biaryls from aryl sulfoxides and sulfonanilides via sigmatropic rearrangement
  作者：Akira Yoshida、Koichi Okamoto、Tomoyuki Yanagi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131232

  日期：2020.12

  dehydrative metal-free construction of the corresponding unsymmetrical biaryls. The reaction would proceed via (1) the activation of aryl sulfoxide with the anhydride, (2) interrupted Pummerer reaction of the resulting arylsulfonium with sulfonanilide, (3) [3,3] sigmatropic rearrangement to cleave the transient S–N bond and to form the prospective biaryl C–C bond, and (4) global aromatization. The

  用三氟乙酸酐处理芳基亚砜和磺酰苯胺导致相应的不对称联芳基的无脱水金属结构。反应将通过以下步骤进行：（1）用酸酐活化芳基亚砜，（2）中断所得芳基s与磺酰苯胺的Pummerer反应，（3）[3,3]σ重排以裂解瞬态S–N键并形成预期的联芳基C–C键，以及（4）整体芳构化。氨基保护基的选择是至关重要的，并且只有N-磺酰苯胺，即磺酰苯胺可以参与联芳基的形成。
• Palladium‐Catalyzed <i>peri</i> ‐Selective C−H Fluoroalkoxylation of Aryl Sulfoxides
  作者：Tomohiko Sato、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/cctc.202000485

  日期：2020.7.6

  Sulfinyl‐directed peri‐selective C−H fluoroalkoxylation of aryl sulfoxides with fluorinated alcohols has been developed. By means of a palladium catalyst and PhI(OAc)2 as an oxidant, a range of fluoroalkoxy groups can be installed onto the peri position of aryl sulfoxides. The remaining sulfinyl groups on the fluoroalkoxylation products further promote Pummerer‐based C−H functionalizations.

  亚磺酰定向围与氟化醇芳基亚砜-选择性C-H fluorOAlkoxylation已经研制成功。借助于钯催化剂和PhI（OAc）2作为氧化剂，可以将一系列的氟代烷氧基安装在芳基亚砜的周围。氟代烷氧基化产物上剩余的亚磺酰基进一步促进了基于Pummerer的CH的功能化。
• Metal-Free Approach to Biaryls from Phenols and Aryl Sulfoxides by Temporarily Sulfur-Tethered Regioselective C–H/C–H Coupling
  作者：Tomoyuki Yanagi、Shinya Otsuka、Yuko Kasuga、Keisuke Fujimoto、Kei Murakami、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/jacs.6b10278

  日期：2016.11.9

  We have developed metal-free regiocontrolled dehydrogenative C-H/C-H cross-coupling of aryl sulfoxides with phenols by means of trifluoroacetic anhydride. Because the reaction would proceed through an interrupted Pummerer reaction followed by sulfonium-tethered [3,3]-sigmatropic rearrangement, the C-H/C-H coupling takes place exclusively between the ortho positions of both substrates. Various functional

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。
• Sulfoxide-Directed Iterative Assembly into Oligoarenes
  作者：Tomoyuki Yanagi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-0037-1611767

  日期：2020.1

  A series of oligoarenes have been synthesized via sulfoxide-based iterative dehydrogenative transformations. By utilizing the sulfinyl moieties as on/off-switchable directing groups, overreactions and/or undesired oligomerizations were completely suppressed. Since the dehydrogenative couplings were not hampered by steric hinderance, sterically encumbered oligoarenes were synthesized.

  一系列寡芳烃已经通过基于亚砜的迭代脱氢转化合成。通过利用亚砜基团作为可开关的定向基团，过量反应和/或不良的寡聚反应被完全抑制。由于脱氢偶联反应不受立体阻碍的影响，因此合成了具有立体位阻的寡芳烃。