ethyl 2-diazo-2-((3aR,4R,6S,6aS)-6-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl)acetate | 1450623-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-((3aR,4R,6S,6aS)-6-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-2-((3aR,6S,6aS)-6-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl)acetate
• CAS: 1450623-97-8
• 化学式: C₁₆H₂₅N₃O₇
• 分子量: 371.39
• InChiKey: VJCPELNRIDRXPG-YBPUZQHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.33
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  123.09
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-((3aR,4R,6S,6aS)-6-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl)acetate 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以100%的产率得到(3aS,4S,7aR)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-6-(ethoxycarbonyl)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridine 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  重氮羰基化环N-羟基胺的过渡金属催化环扩展：环酮硝基的一种新方法

  摘要：

  由Ag或Cu催化的β-重氮环羟胺的扩环合成了新型的C-乙氧羰基环状酮硝酮。后者本身很容易通过将锂化的重氮乙酸乙酯加到环状硝酮上而获得。β-重氮环羟胺的区域选择性金属催化的重排被证明是高效的，并导致合成上有用的环扩展以产生6或7元环官能化的硝酮。这两个步骤的结果，即亲和性地将α-重氮酸酯加成到硝酮上和扩环，是正式的硝酮同系物。

  DOI：

  10.1021/ol502029z
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 (3aS,4S,6aR)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-4,6a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrole 5-oxide 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到ethyl 2-diazo-2-((3aR,4R,6S,6aS)-6-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-5-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyrrol-4-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  重氮羰基化环N-羟基胺的过渡金属催化环扩展：环酮硝基的一种新方法

  摘要：

  由Ag或Cu催化的β-重氮环羟胺的扩环合成了新型的C-乙氧羰基环状酮硝酮。后者本身很容易通过将锂化的重氮乙酸乙酯加到环状硝酮上而获得。β-重氮环羟胺的区域选择性金属催化的重排被证明是高效的，并导致合成上有用的环扩展以产生6或7元环官能化的硝酮。这两个步骤的结果，即亲和性地将α-重氮酸酯加成到硝酮上和扩环，是正式的硝酮同系物。

  DOI：

  10.1021/ol502029z

文献信息

• Exploring the Metal-Catalyzed Reactions of α-Diazo-β-hydroxyamino Esters: Conversion of Cyclic Aldonitrones into Ketonitrones
  作者：Evelyn Lieou Kui、Alice Kanazawa、Christian Philouze、Jean-François Poisson、Sandrine Py

  DOI：10.1002/ejoc.201601255

  日期：2017.1.10

  α‐Diazo β‐hydroxyamino esters are converted to ketonitrones through a 1,2‐hydride shift by using AgI or CuI salts. While pyrrolidine‐based substrates generally give the ketonitrones in high yields, a competitive C–H insertion is observed with piperidine derivatives, which leads to fused products. 1,3‐Dipolar cycloadditions with a representative five‐membered‐ring ketonitrone are also described.

  使用Ag I或Cu I盐可通过1,2-氢化物移位将α-重氮β-羟氨基酯转化为酮硝酮。尽管基于吡咯烷的底物通常可高产率地产生酮硝酮，但观察到哌啶衍生物具有竞争性的C–H插入，这会导致熔融产物。还描述了具有代表性的五元环酮硝酮的1,3-偶极环加成反应。
• Unprecedented base-promoted nucleophilic addition of diazoesters to nitrones
  作者：Evelyn Lieou Kui、Alice Kanazawa、Jean-François Poisson、Sandrine Py

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.044

  日期：2013.9

  A novel and efficient nucleophilic addition of metalated alpha-diazoacetates to a variety of nitrones is described. This approach provides a series of stable unprecedented beta-alkylhydroxyamino-alpha-diazoesters with great synthetic potential. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.