methyl 2-diazo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate | 319919-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-4-trimethylsilylbut-3-ynoate
• CAS: 319919-37-4
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₂Si
• 分子量: 196.281
• InChiKey: OTLDJLVBXFPBLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.71
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二胺 、 methyl 2-diazo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76 %的产率得到3-((trimethylsilyl)ethynyl)-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的炔基卡宾插入 N–H 键

  摘要：

  首次在 Rh 催化下将炔基卡宾插入 N-H 键。炔基腙羧酸盐用作供体-受体卡宾前体，并巧妙地插入各种胺、酰胺和 1,2-二胺的 N-H 键中。以良好至优异的产率获得了多种3-炔基3,4-二氢喹喔啉-2(1 H )-酮和密集官能化的α-炔基α-氨基酯。此外，还展示了化学选择性 N-H 插入反应、机理研究以及用于获得有价值的杂环的各种合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01345
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-hydrazono-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-diazo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的炔基卡宾插入 N–H 键

  摘要：

  首次在 Rh 催化下将炔基卡宾插入 N-H 键。炔基腙羧酸盐用作供体-受体卡宾前体，并巧妙地插入各种胺、酰胺和 1,2-二胺的 N-H 键中。以良好至优异的产率获得了多种3-炔基3,4-二氢喹喔啉-2(1 H )-酮和密集官能化的α-炔基α-氨基酯。此外，还展示了化学选择性 N-H 插入反应、机理研究以及用于获得有价值的杂环的各种合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01345

文献信息

• Asymmetric Multicomponent Reactions for Efficient Construction of Homopropargyl Amine Carboxylic Esters
  作者：Sifan Yu、Ruyu Hua、Xiang Fu、Gengxin Liu、Dan Zhang、Shikun Jia、Huang Qiu、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02139

  日期：2019.7.19

  Developing an efficient and highly enantioselective protocol to access homopropargyl amines is of high interest to the synthetic community and also remains a formidable challenge for organic chemists. Here, we present integrated Rh2(OAc)4- and BINOL-derived chiral phosphoric acid cooperatively catalyzed three-component reactions of alkynyldiazoacetates, imines with various nucleophiles including alcohols

  开发一种有效且高度对映体选择性的方案以获取高炔丙基胺对合成界非常感兴趣，并且对于有机化学家来说仍然是一个艰巨的挑战。在这里，我们介绍了集成的Rh 2（OAc）4-和BINOL衍生的手性磷酸协同催化的炔基重氮乙酸酯，亚胺与各种亲核试剂（包括醇，吲哚和N，N-二取代苯胺）的三组分反应，从而提供了相应的高炔丙基胺包含两个邻近的手性中心，收率令人满意，具有非对映选择性和对映选择性高。
• Asymmetric synthesis of 1-alkynylcyclopropane-1-carboxylates
  作者：Huw M.L. Davies、Timothy A. Boebel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01453-2

  日期：2000.10

  Dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate)(Rh2S-DOSP4) catalyzed decomposition of methyl alkynyldiazoacetates in the presence of alkenes results in highly diastereoselective and enantioselective cyclopropanations. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.