4-O-Acetyl-5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-arabinose | 138458-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-O-Acetyl-5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-arabinose
• 英文别名: [(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(4R,5S)-5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl] acetate
• CAS: 138458-96-5
• 化学式: C₂₆H₃₄O₆Si
• 分子量: 470.638
• InChiKey: WZUDGNUSWITHIO-SMIHKQSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-Acetyl-5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-arabinose 在 吡啶 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-Acetoxy-3-{(4R,5R)-5-[(R)-1-acetoxy-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-2-diazo-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于重氮化学的铑（II）介导的2-重氮-3-脱氧-d-阿拉伯-庚二酮酸酯衍生物的插入反应合成2-脱氧-α-DAH

  摘要：

  基于重氮化学的使用描述了2-脱氧-α-DAH（2）的合成，如我们先前在相应的2-脱氧-KDO的合成中所报道的。最初，使用二乙基锌作为促进剂，使d-阿拉伯糖醛-醛糖衍生物3与重氮乙酸乙酯反应。以非常高的收率获得的相应的β-羟基-α-重氮酯4被转化为相应的2-重氮-3-脱氧-庚二酮酸酯衍生物10，其经受铑（II）的作用。然而，在该反应中获得的主要化合物是C-糖呋喃糖苷12通过在C-4的OH处使用的苄基保护基与在C-2产生的类胡萝卜素的相互作用来实现的。为了避免这种不希望的插入反应，选择醛13作为合适的起始原料，并按照与3相同的化学方法，有效地合成了重氮19。最后，由铑（II）所介导的分子内OH插入19提供有针对性的2-脱氧- DAH衍生物21在一个合理的良好的产率，这是最后转化为2-脱氧α-DAH的钾盐2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01074-2
• 作为产物：
  描述：

  4-O-Acetyl-5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到4-O-Acetyl-5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-D-arabinose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .alpha.-methyl 1',2'-dideoxycellobioside: a novel C-disaccharide

  摘要：

  Bromonium ion induced 6-endo-trig cyclizations of E olefine derived from D-arabinose provide a stereoselective route to 2'-deoxyglucono-beta-C-glycosides. Use of delta-alkenols containing allylic isopropylidenes (i.e., 1) prevents formation of furan products due to the highly strained transition state necessary for formation of the trans [3.3.0] bicyclic systems. Because the exo-anomeric carbon is not involved in the cyclization, previously established stereocenters at this carbon are left intact. Application of this methodology to the synthesis of alpha-methyl 1',2'-dideoxycellobioside (22) is presented. The restricted rotation about the bond connecting the two sugars affords a unique staggared conformation of the disaccharide.

  DOI：

  10.1021/jo00029a024