5,5'-dihydroxy-1,1,1',1',6,6'-hexamethyl-3,3'-spirobi[2H-indene]-4,4'-dicarbaldehyde | 1024916-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5,5'-dihydroxy-1,1,1',1',6,6'-hexamethyl-3,3'-spirobi[2H-indene]-4,4'-dicarbaldehyde
• CAS: 1024916-05-9
• 化学式: C₂₅H₂₈O₄
• 分子量: 392.495
• InChiKey: WXVKQJKUJKUUQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-dihydroxy-1,1,1',1',6,6'-hexamethyl-3,3'-spirobi[2H-indene]-4,4'-dicarbaldehyde 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-((3,5-bis(triuoromethyl)phenyl)amino)-4-(((1R,2R)-2-(2,4,4,7,7,9-hexamethyl-4,5,6,7-tetrahydro-11H-diindeno[7,1-cd:1',7'-ef]azocin-12(13H)-yl)cyclohexyl)amino)cyclobut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  用新开发的方酸酰胺催化剂有机催化非对映和对映选择性共轭加成吡唑-3-酮与3-三氟亚乙基羟吲哚

  摘要：

  吡唑-3-酮与3-三氟亚乙基羟吲哚的高效有机催化共轭加成反应已被开发用于以良好的收率和良好的非对映选择性和对映选择性合成具有相邻叔手性中心的对映富集的三氟甲基化二氢吲哚-2-酮。使用新开发的手性螺二茚衍生方酰胺催化剂对于实现高非对映和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1039/d2ra05088a
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-(1-甲基亚乙基)双(2-甲基苯酚) 在 乌洛托品 、 (8S,9R)-(-)-N-benzylcinchonidinium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,5'-dihydroxy-1,1,1',1',6,6'-hexamethyl-3,3'-spirobi[2H-indene]-4,4'-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用新开发的方酸酰胺催化剂有机催化非对映和对映选择性共轭加成吡唑-3-酮与3-三氟亚乙基羟吲哚

  摘要：

  吡唑-3-酮与3-三氟亚乙基羟吲哚的高效有机催化共轭加成反应已被开发用于以良好的收率和良好的非对映选择性和对映选择性合成具有相邻叔手性中心的对映富集的三氟甲基化二氢吲哚-2-酮。使用新开发的手性螺二茚衍生方酰胺催化剂对于实现高非对映和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1039/d2ra05088a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Organoboronic Acids to Aldimines Using Chiral Spiro Monophosphite-Olefin Ligands: Method Development and Mechanistic Studies
  作者：Huanyu Shan、Qiaoxia Zhou、Jinglu Yu、Shuoqing Zhang、Xin Hong、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01764

  日期：2018.10.5

  on a hexamethyl-1,1′-spirobiindane scaffold was accomplished starting from Bisphenol C. The optimal ligand could serve as an elegant chiral bidentate ligand in the Rh-catalyzed asymmetric 1,2-addition of organoboronic acids to various acyclic/cyclic aldimines, leading to chiral amines with high yields and excellent enantioselectivities. Detailed stereochemical models for enantioselective induction

  从双酚C开始合成基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架的新型手性螺一亚磷酸酯-烯烃（SMPO）配体。最佳配体可作为Rh-中的优雅手性双齿配体催化有机硼酸向各种无环/环状醛亚胺的不对称1,2-加成反应，从而获得具有高收率和优异对映选择性的手性胺。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的详细立体化学模型，并假定了亚磷酸酯-烯烃配体具有较高对映选择性的起源。
• Synthesis of Chiral Tertiary Amine–Thioureas Based on Spirobi­indane and Application in Catalytic Asymmetric Michael Addition Reaction
  作者：Zhao Han、Xufeng Lin

  DOI：10.1055/s-0039-1691643

  日期：2020.4

  A series of novel chiral bifunctional tertiary amine–thioureas based on spirobiindane were designed and synthesized as organo­catalysts. One of these catalysts was shown to promote the asymmetric Michael addition reaction of 1,3-diphenylpropane-1,3-dione to nitro­olefins, affording the desired products in good yields (up to 95%) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  设计并合成了一系列基于螺双茚满的新型手性双官能叔胺-硫脲作为有机催化剂。这些催化剂之一显示出可以促进1,3-二苯丙烷-1,3-二酮与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，从而以高收率（高达95％）和对映选择性（高达98％ee）提供所需的产物。 。
• 基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化 合物及其中间体和制备方法与用途
  申请人：浙江大学

  公开号：CN108794420B

  公开（公告）日：2021-02-12

  本发明公开了一种基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的双噁唑啉配体化合物是具有通式I所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体。该双噁唑啉配体以廉价易得的四甲基螺二氢茚二酚为起始原料，经过一系列反应步骤制备获得,关键中间体是具有通式II所示结构的化合物。本发明开发了新型的噁唑啉配体，可用于催化有机反应，特别是可作为手性的噁唑啉配体广泛用于金属催化的不对称反应中，具有经济实用性和工业应用前景。
• Iron-Catalyzed Enantioselective Si–H Bond Insertions
  作者：Haorui Gu、Zhao Han、Hujun Xie、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02868

  日期：2018.10.19

  enantioselective Si–H bond insertion reaction of α-diazoesters was developed. A new chiral spiro-bisoxazoline ligand has proven to be an optimal ligand for the asymmetric reaction to give versatile chiral α-silyl esters in good yields with high enantioselectivities. The mechanism and detailed stereochemical models for enantioselective induction were elucidated by DFT calculations, suggesting that the

  开发了第一个铁催化的α-重氮酸酯的对映选择性Si–H键插入反应。一种新的手性螺-双恶唑啉配体已被证明是不对称反应的最佳配体，以高收率和高对映选择性提供了多种手性α-甲硅烷基酯。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的机理和详细的立体化学模型，表明该反应通过协调的五重态过渡态进行。
• 多甲基取代螺二氢茚烷衍生的环戊二烯，其铑络合物、制备方法、中间体及应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN115093313B

  公开（公告）日：2023-08-11

  本发明公开了一种多甲基取代螺二氢茚烷衍生的环戊二烯，其铑络合物、制备方法、中间体及应用。本发明提供了一种如式I‑B所示的化合物，其中，*表示螺环手性为R构型或S构型；R1为H、C1‑C8烷氧基、C6‑C12芳基或“被一个或多个C1‑C8烷基所取代的C6‑C12芳基”；R2为H或C1‑C8烷基。本发明的铑络合物在催化环化反应中表现出较高的收率和对映选择性。