allyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside | 156616-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: allyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: prop-2-enyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threohex-2-enopyranoside；[(2R,3R,6S)-3-acetyloxy-6-prop-2-enoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 156616-68-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: INBKLMHYXUVHTH-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 allyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到(1R,2S,5R)-menthyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铜（ii）催化的立体式1,2加成与“武装”和“解除武装”的糖供体的Ferrier糖基化作用。

  摘要：

  通过使用Cu（II）-催化剂作为启动子，实现了“武装”和“解除武装”的糖基供体的选择性激活，从而实现了立体控制的糖基化。在该方法中独特的立体化学结果主要受供体和所用溶剂体系上存在各种保护基的影响。该方案可与多种糖苷配基（包括碳水化合物，氨基酸和天然产物）兼容，以高α-异头异构体选择性获得脱氧糖苷和糖缀合物。值得注意的是，该方法的合成实用性已被充分验证用于包含2-脱氧成分的三糖的立体选择性组装。涉及氘代实验的机理研究验证了合成-在武装供体的双键上进行非对映体选择性的1,2-加成受体。

  DOI：

  10.1039/d0ob01042a
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 D-三乙酰半乳糖烯 在 indium(III) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.02h， 以75%的产率得到allyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Microwave-Induced, InCl₃-CatalyzedFerrier Rearrangement of Acetyl­glycals: Synthesis of 2,3-UnsaturatedGlycopyranosides

  摘要：

  铟(III)氯化物催化的微波辅助Ferrier重排反应对不同的全O-乙酰化糖苷进行了有效合成，得到2,3-不饱和O-糖苷的良好至优异产率。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40991

文献信息

• Environmentally Benign Synthesis of 2,3-Unsaturated Glycopyranosides in Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Goutam Guchhait、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1007/s10562-011-0646-7

  日期：2011.7

  A green reaction condition has been developed for the synthesis of 2,3-unsaturated glycopyranosides by the Ferrier rearrangement of glycals using alcohols and thiols in 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate ([BMIM]·OTf) in excellent yield. [BMIM]·OTf has been applied as a task specific ionic liquid organo-catalyst. Operational simplicity, environmentally benign reaction condition, use

  已经开发了一种绿色反应条件，通过在 1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐 ([BMIM]·OTf) 中使用醇和硫醇对糖类进行费里尔重排，以优异的收率合成 2,3-不饱和吡喃糖苷。[BMIM]·OTf 已被用作任务特定的离子液体有机催化剂。该方法的显着特点是操作简单、环境友好的反应条件、使用任务特定的离子液体、反应时间短、收率高。
• 3,5-Dinitrobenzoic acid catalyzed synthesis of 2,3-unsaturated O- and S-glycosides and tetrahydropyranylation of alcohols and phenols
  作者：Naganjaneyulu Bodipati、Srinivasa Rao Palla、Venkateshwarlu Komera、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.093

  日期：2014.12

  A simple procedure for the synthesis of 2,3-unsaturated glycosides in acetonitrile and tetrahydropyranylation of alcohols and phenols in dichloromethane in the presence of 3,5-dinitrobenzoic acid is described. A variety of alcohols and thiols are reacted with glycals to give the desired products in high yields with high α-selectivity.

  描述了一种简单的程序，用于在乙腈中合成2,3-不饱和糖苷以及在3,5-二硝基苯甲酸存在下在二氯甲烷中将醇和酚进行四氢吡喃基化。使多种醇和硫醇与缩醛反应，以高收率和高α选择性得到所需产物。
• Ferrier Rearrangement Catalyzed by HClO₄-SiO₂: Synthesis of 2,3-Unsaturated Glycopyranosides
  作者：Anup Kumar Misra、Pallavi Tiwari、Geetanjali Agnihotri

  DOI：10.1055/s-2004-837297

  日期：——

  Alkyl 2,3-unsaturated glycopyranosides have been prepared by the Ferrier rearrangement of acetyl protected glycals catalyzed by HClO 4 -SiO 2 . Operational simplicity, use of economically convenient catalyst, mild reaction conditions, high yields, short reaction times are the key features of this protocol.

  已通过 HClO 4 -SiO 2 催化乙酰保护糖基的 Ferrier 重排制备烷基 2,3-不饱和吡喃糖苷。操作简单、使用经济上方便的催化剂、温和的反应条件、高收率、短反应时间是该协议的主要特点。
• Gold(III) Chloride and Phenylacetylene: A Catalyst System for the Ferrier Rearrangement, and<i>O</i>-Glycosylation of 1-<i>O</i>-Acetyl Sugars as Glycosyl Donors
  作者：Rashmi Roy、Parasuraman Rajasekaran、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201402606

  日期：2014.9

  have developed a new catalyst system comprising AuCl3 and phenylacetylene that promotes the Ferrier rearrangement of glycals and 2-acetoxymethylglycals with different nucleophiles, and also the O-glycosylation of 1-O-acetyl sugars to obtain a variety of useful glycosides at room temperature through relay catalysis. Good anomeric selectivity was observed for the Ferrier rearrangements, whereas the O-glycosylation

  我们开发了一种新的催化剂体系，包含 AuCl3 和苯乙炔，可促进具有不同亲核试剂的糖类和 2-乙酰氧基甲基糖类的费里尔重排，以及 1-O-乙酰糖的 O-糖基化，以通过以下方式在室温下获得各种有用的糖苷中继催化。对于 Ferrier 重排观察到良好的异头异构体选择性，而 1-O-乙酰糖的 O-糖基化产生具有中等至极好选择性的非对映异构体混合物。
• Synthesis of 2,3-Unsaturated O- and N-Glycosides by HBF4˙SiO2-Catalyzed Ferrier Rearrangement of d-Glycals
  作者：Pedro Colinas、Oscar Rodríguez、Rodolfo Bravo

  DOI：10.1055/s-0028-1088105

  日期：2009.4

  Fluoroboronic acid adsorbed on silica gel (HBF4˙SiO2) catalyzes the Ferrier rearrangement of per-O-acetylated glycals with alcohols and sulfonamides to give 2,3-unsaturated O- and N-glycosides in good to excellent yield and with high α-stereoselectivity.

  氟硼酸吸附于硅胶上（HBF4⋅SiO2）催化佛雷尔重排反应，在醇和磺酰胺作用下生成2,3-不饱和的O-和N-糖苷，产率优良至极佳，并具有高度的α-立体选择性。