solution. The lone pair of electrons on the phosphorus atom is not delocalised to the imidazolium fragment and thus remains available for further metal coordination. As such compounds can be described as phosphenium cations stabilised by a N-heterocarbene donor base, the electronic properties of the Lewis acceptor phosphorus centre was evaluated upon nickel tricarbonyl coordination, and the properties
通过将
氯膦(R2
PCl,R = Ph、iPr 或 Cy)添加到
1,3-二甲基咪唑鎓-2-羧酸盐中,无需纯化步骤即可获得阳离子
咪唑鎓-2-膦。与 KPF6 的额外阴离子交换反应以极好的收率产生相应的无卤化物
配体。其中之一的分子结构在固态和溶液中都进行了检查。
磷原子上的孤对电子不会离域到
咪唑鎓片段,因此仍可用于进一步的
金属配位。由于此类化合物可被描述为由 N-杂
碳烯供体碱稳定的
鏻阳离子,路易斯受体
磷中心的电子性质是根据三
羰基镍配位来评估的,并且这些性质与
亚磷酸酯的性质惊人地相似。与中性叔膦相比,这些
咪唑鎓-2-膦具有更强的 π 受体特性,因此可以解释在
苯乙烯加
氢甲酰化反应中用相应的
铑配合物观察到的更高催化活性。此外,
铂配位
化学的初步研究表明,1,3-二
甲基咪唑鎓-2-膦的空间需求与混合芳烷基膦相当。(© Wiley-
VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim