(2-methylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone | 32704-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-methylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: 1-Benzoyl-6-methylcyclohexen-(6)；(2-Methylcyclohexen-1-yl)-phenylmethanone
• CAS: 32704-49-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: JZILQPCTIGHXML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 6-(2-methoxyphenyl)-8-phenyl-1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed (4 + 2) Cycloaddition/Decarboxylation of Silyl Dienol Ethers with α,β-Unsaturated Acid Fluorides

  摘要：

  Herein we report the first all-carbon N-heterocyclic carbene-catalyzed (4 + 2) cycloaddition. The reaction proceeds with alpha,beta-unsaturated acid fluorides and silyl dienol ethers and produces 1,3-cyclohexadienes with complete diastereocontrol (dr > 20:1) while demonstrating a new type of reaction cascade exploiting alpha,beta-unsaturated acyl azoliums.

  DOI：

  10.1021/ja111067j
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 N-甲基吡咯烷酮 、 iron(III)-acetylacetonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-methylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Enabling the Development of N-Heterocyclic Carbene (NHC) Catalyzed Reactions: Practical Methods for the Preparation of 1-Acyl-2-Alkylcycloalkenes from Cycloalkanones

  摘要：

  从各种环烷酮合成 1-酰基-2-烷基环烯烃的方法是通过 β-酮烯醇磷酸酯或 β-溴烯酮来实现的。这两种方法都利用了简单且易于扩展的转化，分别只需三步或四步就能制备出所需的化合物。通过对这些策略的实用性进行研究，制备出了 17 种二取代环烯。

  DOI：

  10.1071/ch11183

文献信息

• Photoredox-catalyzed stereoselective alkylation of enamides with <i>N</i>-hydroxyphthalimide esters <i>via</i> decarboxylative cross-coupling reactions
  作者：Jing-Yu Guo、Ze-Yu Zhang、Ting Guan、Lei-Wen Mao、Qian Ban、Kai Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c9sc03070k

  日期：——

  Stereoselective β-C(sp2)–H alkylation of enamides with redox-active N-hydroxyphthalimide esters via a photoredox-catalyzed decarboxylative cross-coupling reaction is demonstrated. This methodology features operational simplicity, broad substrate scopes, and excellent stereoselectivities and functional group tolerance, affording a diverse array of geometrically defined and synthetically valuable enamides

  证明了烯酰胺与氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯通过光氧化还原催化的脱羧交叉偶联反应进行立体选择性 β-C(sp 2 )–H 烷基化。该方法具有操作简单、底物范围宽、以及优异的立体选择性和官能团耐受性的特点，能够以令人满意的产率提供各种几何形状确定且具有合成价值的带有伯烷基、仲烷基或叔烷基的烯酰胺。
• Redox Reorganization: Aluminium Promoted 1,5‐Hydride Shifts Allow the Controlled Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes
  作者：Lewis B. Smith、Roly J. Armstrong、Jingyan Hou、Edward Smith、Ming Sze、Alistair J. Sterling、Alex Smith、Fernanda Duarte、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.202307424

  日期：2023.9.4

  An efficient synthesis of cyclohexenes has been achieved from easily accessible tetrahydropyrans via a tandem 1,5‐hydride shift–aldol condensation. We discovered that readily available aluminium reagents, e.g. Al₂O₃ or Al(O^tBu)₃ are essential for this process, promoting the 1,5‐hydride shift with complete regio‐ and enantiospecificity (in stark contrast to results obtained under basic conditions). The mild conditions, coupled with multiple methods available to access the tetrahydropyran starting materials makes this a versatile method with exceptional functional group tolerance. A wide range of cyclohexenes (>40 examples) have been prepared, many in enantiopure form, showing our ability to selectively install a substituent at each position around the newly forged cyclohexene ring. Experimental and computational studies revealed that aluminium serves a dual role in facilitating the hydride shift, activating both the alkoxide nucleophile and the electrophilic carbonyl group.

  摘要 通过串联 1,5-酸酐转移-醛醇缩合，从容易获得的四氢吡喃中高效合成了环己烯。我们发现，铝试剂（如 Al2O3 或 Al(OtBu)3）在这一过程中非常重要，可促进 1,5-酸酐转移，并具有完全的区域特异性和对映体特异性（与在碱性条件下获得的结果形成鲜明对比）。温和的条件加上多种获得四氢吡喃起始材料的方法，使该方法成为一种具有特殊官能团耐受性的多功能方法。我们已经制备出了多种环己烯（40 个实例），其中许多是对映体，这表明我们有能力在新形成的环己烯环周围的每个位置选择性地安装一个取代基。实验和计算研究表明，铝在促进氢化物转移方面起着双重作用，既能激活亲氧化烷基的亲核体，又能激活亲电羰基。