[IrH2Cl(PiPr3)2] | 149253-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [IrH2Cl(PiPr3)2]
• 英文别名: IrClH2(P(Pr(i))3)2；IrClH2(P(i-Pr)3)2；[IrH2(Cl)(P(i)Pr3)2]；[Ir(H)2Cl(PiPr3)2]；IrH2Cl(P(i)Pr3)2；Chloro(dihydrido)iridium;tri(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 149253-45-2；115116-30-8；99920-04-4；141040-31-5
• 化学式: C₁₈H₄₄ClIrP₂
• 分子量: 550.168
• InChiKey: AFVJFJVSZJODKA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrH2Cl(PiPr3)2] 在 CF₃COOH 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 trans-[IrCl(=C=C=C(Ph)tBu)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  方形平面亚烯基铱配合物的取代和迁移插入反应†

  摘要：

  一般组成的一系列（亚烯基）铱（I）配合物反式-[IrX { C C C（Ph）R}（P i Pr 3）2 ] [X = Br（5），I（6），NCO（7，8），NCS（9，10），OH（11，12），N 3（13，14）的方法，由相应的氯的衍生物制备的反式- [的IrCl { ç ç C（PH）R}（P我Pr 3）2 ]（3，4）通过盐复分解。X射线晶体结构分析结果为4（R = Ph）证实了Ir-CC链的排列几乎是线性的。叠氮基化合物13（R = Ph）和14（R = t Bu）通过将亚烯基配体迁移插入Ir-N 3键与CO反应。R = t Bu（16）的反式-[Ir {C≡C-CR（Ph）N 3 }（CO）（P i Pr 3）2 ]产物是热稳定的，而R = Ph（15）在苯中缓慢重排为金属化的丙烯腈衍生物通过消除N 2反式[[Ir {C（CN）CPh 2 }（CO）（P i Pr 3）2

  DOI：

  10.1021/om010353m
• 作为产物：
  描述：

  IrH3Cl2(P(i-Pr)3)2 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [IrH2Cl(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  弱相互作用对拉伸双氢配合物中H…H距离的影响

  摘要：

  本文提出的计算和实验结果表明，拉伸的二氢复合物中的 HH 距离可能对各种弱的分子内和分子间相互作用过敏，包括那些具有庞大配体和溶剂分子的相互作用、氢键相互作用或离子对。特别地，如中子衍射所示，复合物 IrH(H...H)Cl(2)(P(i)Pr(3))(2) 含有一个拉伸的二氢配体结晶形式，是解决方案。这种差异是由于固体中分子间的 Ir-Cl...H-Ir 氢键造成的。

  DOI：

  10.1021/ja0465956

文献信息

• Synthesis and reactivity of five- and six-coordinate hydrido(vinyl) iridium(III) complexes
  作者：Thomas Dirnberger、Helmut Werner

  DOI：10.1016/j.ica.2006.03.020

  日期：2007.3

  Abstract The reaction of the dihydrido iridium(III) precursor [IrH2(Cl)(PiPr3)2] (5) with internal alkynes RC C(CO2Me) (R = Me, CO2Me) afforded the five-coordinate hydrido(vinyl) complexes [IrH(Cl)(E)-C(R) CH(CO2Me)}(PiPr3)2] (6, 7), via insertion of the alkyne into one of the Ir H bonds. Compounds 6 and 7 are also accessible by careful hydrogenation of the alkyne iridium(I) derivatives trans-[IrClRC C(CO2Me)}(PiPr3)2]

  摘要二氢铱（III）前体[IrH2（Cl）（PiPr3）2]（5）与内部炔烃RC C（CO2Me）（R = Me，CO2Me）的反应得到了五配位的氢化（乙烯基）络合物[ IrH（Cl）（E）-C（R）CH（CO2Me）}（PiPr3）2]（6，7），是通过将炔烃插入Ir H键之一来实现的。也可以通过对炔烃铱（I）衍生物反式[[IrCl RC C（CO2Me）}（PiPr3）2]（9、10）进行仔细加氢来获得化合物6和7，后者是由原位生成的反式- [IrCl（C8H14）（PiPr3）2]和RC C（CO2Me）。紫外线6（R = CO2Me）导致形成具有乙烯基的异构体[IrH（Cl）κ2（C，O）-C（CO2Me）CHC（OMe）O}（PiPr3）2]（3）配体以双齿形式配合。当6与乙腈和CO反应生成六配位铱（III）化合物[IrH（Cl）（E）-C（CO2Me）CH（CO2Me）
• A Series of Hydrido(vinyl)iridium(III) Complexes That Are Thermodynamically More Stable than Their Olefin Iridium(I) Isomers
  作者：Thomas Dirnberger、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0505099

  日期：2005.10.1

  O)-C6H4C(CHCHPh)O}(PiPr3)2] (20), which were separated by column chromatography. From trans-[IrCl(C8H14)(PiPr3)2] and acrylic acid both [IrH(Cl)-κ2(C,O)-CHCHC(OH)O}(PiPr3)2] (21) and [IrH(Cl)κ2(O,O)-O2CCHCH2}(PiPr3)2] (22) were obtained. While the attempted hydrogenation of [IrH(Cl)κ2(C,O)-CHCHC(Me)O}(PiPr3)2] (2) with Pd/C as the catalyst led to the formation of [IrH2(Cl)(PiPr3)2] (24) and ethyl methyl

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与甲基乙烯基酮和其他迈克尔体系RCH C（R'）C（O）R的反应''（R = H，Me，Ph，OMe; R'= H，Me，i Pr; R''= H，Me，OMe，NH 2，NMe 2）导致八面体氢化物（乙烯基）的形成铱（III）配合物[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）C（R '）C（R'“）Ô}（P我镨3）2 ]（2 - 13）中的乙烯基配体以双齿形式进行配位。的治疗反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我镨3）2 ]与丙烯酸甲酯和任一富马酸二甲酯或得到铱（I）马来酸二甲酯化合物的反式- [的IrCl（η 2 -RCH CHCO 2 Me）的（P我镨3）2 ]（15，16），该热或光化学重排为热力学更稳定的铱（III）的异构体[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）CHC（OME）ø}（P我镨3）2
• Alkynes and Diynes as Precursors for Organoiridium Complexes Containing Iridium−Carbon Single and Double Bonds^,¹
  作者：Helmut Werner、Raimund W. Lass、Olaf Gevert、Justin Wolf

  DOI：10.1021/om9703393

  日期：1997.9.1

  [IrHCl(E)-CHCHPh}(CO)(PiPr3)2] (25) was isolated for R = H and R‘ = Ph. Treatment of 15 with HC⋮CCPh2OH afforded, via [IrHCl(C⋮CCPh2OH)(PiPr3)2] (27) or the isomer trans-[IrCl(CCHCPh2OH)(PiPr3)2] (28), the allenylideneiridium(I) compound trans-[IrCl(CCCPh2)(PiPr3)2] (29) in excellent yield. Hydrogenation of 29 gave the allene complex trans-[IrCl(η2-CH2CCPh2)(PiPr3)2] (30), the structure of which was determined

  发现原位产生的物质[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]以及二氢配合物[IrH 2 Cl（P i Pr 3）2 ]（15）对炔烃具有很强的反应性。在C⋮C和C⋮CC⋮C单元上带有H或SiMe 3取代基的二炔。[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与Me 3 SiC⋮CR（R = Ph，Me，n Bu，SiMe 3，CH的热或光化学反应2 OH，CME 2 OSiMe 3，CO 2 ET）导致的反式- [的IrCl Ç C（森达3）R}（P我镨3）2 ]（3 - 9）对于R = CO 2通过隔离π的Et -alkyne金属中间体的反式- [的IrCl（η 2 -Me 3的SiC⋮CR）（P我镨3）2 ]（2），光解15在我的存在3的SiC⋮CC⋮CSiMe 3，得到的反式-[IrCl C C（SiMe 3）C⋮CSiMe 3 }（P i Pr 3）2
• Preparation of five- and six-coordinate aryl(hydrido) iridium(<scp>iii</scp>) complexes from benzene and functionalized arenes by C–H activation
  作者：Helmut Werner、Arthur Höhn、Michael Dziallas、Thomas Dirnberger

  DOI：10.1039/b518181j

  日期：——

  The reaction of the in situ generated cyclooctene iridium(I) derivative trans-[IrCl(C8H14)(PiPr3)2] with benzene at 80 degrees C gave a mixture of the five-coordinate dihydrido and hydrido(phenyl) iridium(III) complexes [IrH2(Cl)(PiPr3)2] 2 and [IrH(C6H5)(Cl)(PiPr3)2] 3 in the ratio of about 1 : 2. The chloro- and fluoro-substituted arenes C6H5X (X = Cl, F), C6H4F2 and C6H4F(CH3) reacted also by C-H

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式[[IrCl（C8H14）（PiPr3）2]与苯在80℃下反应，得到五配位二氢和氢化（苯基）铱（III）配合物的混合物[IrH2（Cl）（PiPr3）2] 2和[IrH（C6H5）（Cl）（PiPr3）2] 3的比例约为1：2。氯和氟取代的芳烃 X（X = Cl，F ），C6H4F2和C6H4F（CH3）也通过CH活化反应得到相应的芳基（氢化）铱（III）衍生物[IrH（C6H4X）（Cl）（PiPr3）2] 7，8，[IrH（C6H3F2）（Cl （PiPr3）2] 9-11和[IrH [C6H3F（ ）]（Cl）（PiPr3）2] 12、13。异构体混合物的形成已通过1 H，13 C，19 F和31 P NMR光谱法检测到。用CO处理3和7-13得到八面体羰基铱（III）配合物[IrH（C6H3XX'）（Cl）（CO）（PiPr3）2] 5、
• Chloro-, Methyl- und Hydrido-Iridiumkomplexe mit Ph2CN2 und anderen Diazoalkan-Liganden
  作者：Lutz Brandt、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83079-b

  日期：1993.2

  Diazoalkane iridium complexes of the general composition trans-[IrCl(N2CRRt)́(PPh3)2] (6, 7), trans-[IrCl(N2 CRR′)-(PiPr3)2] (9, 10, 14), trans-[IrCH3(N2CRR′)(PiPr3)2] (16, 17) and [IH2Cl(N 2CRR′)(PiPr3)2] (19–21) were prepared from trans-[IrCl(N2)-(PPh3)2], trans-[IrCl(C8H14) (PiPr3)2], trans-[IrCH3(C2H4)(PiPr3)2] (15) and [IrH2Cl(PiPr3)2] by ligand displacement or addition reactions. The previously

  一般组合物的重氮烷铱配合物的反式- [的IrCl（N 2 CRRT）（PPH 3）2 ]（6，7），反式- [的IrCl（N 2 CRR'） - （P我镨3）2 ]（9，10，14），反式- [IRCH 3（N 2 CRR'）（P我镨3）2 ]（16，17）和[IH 2氯（N 2 CRR'）（P我PR 3）2 ]（19 - 21）得自制备反式- [的IrCl（N 2） - （PPH 3）2 ]，反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我PR 3）2 ]，反式- [IrCH 3（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（15）和[IrH 2 Cl（P i Pr 3）2通过配体置换或加成反应。从反式-[IrCl（C 2 H 4）（P i Pr 3）2 ]（13）和CH 3 Li的甲苯/乙醚溶液中，几乎定量地获得了以前未知的甲基铱衍生物15。15与PhCHN 2的反应得到反式-[IrCH