2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl bromide | 108836-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl bromide
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-((Benzoyloxy)methyl)-6-bromotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 108836-02-8
• 化学式: C₃₄H₂₇BrO₉
• 分子量: 659.487
• InChiKey: WISFGQOOKBVKPD-HBMYTODVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  五甲甲氧基环戊二烯 (PCCP) 有机布朗斯台德酸催化 d-葡萄糖和 d-半乳糖的 N-戊烯基原酸酯 (NPOE) 与 N-碘代琥珀酰亚胺的立体选择性糖苷化

  摘要：

  在此，我们报告了在 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 存在下，利用有机布朗斯台德酸五甲氧基环戊二烯 (PCCP) 催化d -葡萄糖和d -半乳糖的正戊烯基原酸酯 (NPOE)糖苷化的初步结果。d-葡萄糖基 NPOE中的苯甲酰基和苄基保护导致 1,2-反式糖苷，而 NPOE 中的乙酰基保护导致 1,2-顺式和反式糖苷的混合物，顺式选择性 >75%，并且d-半乳糖基 NPOE 导致 1,2-原酸酯。底物范围与天然产物相关性的受体一起得到证明。本文重点介绍了利用有机布朗斯台德酸 PCCP 进行立体选择性糖苷化的前景。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108684
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-benzoyl-D-galactose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  由 N-碘代琥珀酰亚胺促进并由手性布朗斯台德酸催化的与正戊烯基糖苷供体的 α/β-立体和非对映选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种以五碳甲氧基环戊二烯的(+)-异薄荷醇酯为手性布朗斯台德酸，在N-碘代琥珀酰亚胺作为促进剂存在下与正戊烯基糖苷进行立体选择性糖基化的方法；该方法提供了外消旋底物的手性识别。

  DOI：

  10.1039/d3ob01633a

文献信息

• Koenigs–Knorr Glycosylation Reaction Catalyzed by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201805527

  日期：2019.1.28

  The discovery that traditional silver(I)‐oxide‐promoted glycosidations of glycosyl bromides (Koenigs–Knorr reaction) can be greatly accelerated in the presence of catalytic trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) is reported. The reaction conditions are very mild that allowed for maintaining a practically neutral pH and, at the same time, providing high rates and excellent glycosylation yields

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。
• 1-<i>O</i>-Vinyl Glycosides via Tebbe Olefination, Their Use as Chiral Auxiliaries and Monomers
  作者：Jialong Yuan、Kristof Lindner、Holger Frauenrath

  DOI：10.1021/jo0600510

  日期：2006.7.1

  perspective to use the 1-O-vinyl glycosides as monomers for the preparation of glycosylated poly(vinyl alcohol) derivatives with controlled tacticity, their scope as chiral auxiliaries for a stereodifferentiation in addition reactions to the olefin function was investigated by using the [2+2] cycloaddition to dichloroketene as a model reaction. In particular, vinyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-d-mannopyranoside

  制备了一系列的端基纯的1- O-甲酰基糖苷1，并通过Tebbe烯化将其转化为相应的1- O-乙烯基糖苷2。以良好的收率获得了未取代的乙烯基糖苷，为异构体纯的化合物，其制备方法与多种官能团的存在相容。显着地，在乙酸盐和苯甲酸酯保护基的存在下，将异头甲酸酯基区域选择性地转化为相应的烯烃。用角度来看要用1- O-乙烯基糖苷作为单体，用于制备具有可控制的立构规整度的糖基化聚乙烯醇衍生物，通过使用[2 + 2]环化成二氯乙烯酮的方法研究了它们作为立体分化的手性助剂的范围以及对烯烃功能的加成反应。模型反应。特别地，乙烯基2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α - d-甘露吡喃糖苷（2i）表现出优异的非对映选择性。最后，1- ø -乙烯基苷成功经受大量的自由基均聚或用作与马来酸酐自由基共聚得到交替富电子的共聚单体，糖基化的聚（乙烯醇- ALT -马来酸酐）。
• Synthesis and utility of sulfated chromogenic carbohydrate model substrates for measuring activities of mucin-desulfating enzymes
  作者：Keith Clinch、Gary B Evans、Richard H Furneaux、Phillip M Rendle、Phillippa L Rhodes、Anthony M Roberton、Douglas I Rosendale、Peter C Tyler、Damian P Wright

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00104-0

  日期：2002.6

  from monosaccharide precursors by two different methods, the shorter requiring just six steps from 4-nitrophenyl 2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside and giving an overall yield of 26.4%. The syntheses of 4-nitrophenyl beta-D-galactopyranoside 3-triethylammonium sulfate and 6-triethylammonium sulfate and their use in combination with beta-galactosidase as chromogenic substrates for detecting Bacteroides

  合成了发色底物4-硝基苯基2-乙酰氨基-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖苷6-硫酸钠，并与β-N-乙酰基己糖胺酶组合使用，通过释放4-硝基苯酚来检测硫酸酯酶MdsA。 。MdsA最初是从细菌Prevotella菌株RS2中分离出来的，据信与磺脲类脱硫有关，后者是保护人类结肠表面的粘液屏障的主要成分。MdsA硫酸酯酶的外在性质由其无法使二糖4-硝基苯基β-D-吡喃半乳糖基-（1-> 4）-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷6-去酯化所表明。硫酸钠。后一种化合物是通过两种不同的方法由单糖前体制备的，较短的化合物从4-硝基苯基2-乙酰氨基-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖苷只需六个步骤，总产率为26.4％。还证明了4-硝基苯基β-D-吡喃半乳糖苷3-三乙基硫酸铵和6-三乙基硫酸铵的合成，以及它们与β-半乳糖苷酶的结合作为显色底物用于检测具有不同特异性的脆弱拟杆菌的硫酸酯酶。
• Investigation of Glycosyl Nitrates as Building Blocks for Chemical Glycosylation
  作者：Tinghua Wang、Yashapal Singh、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/ejoc.201801272

  日期：2018.12.19

  Glycosyl nitrates are important synthetic intermediates in the synthesis of 2-amino sugars, 1,2-orthoesters or, more recently, 2-OH glucose. However, glycosyl nitrates have never been glycosidated. Presented herein is our first attempt to use glycosyl nitrates as glycosyl donors for O-glycosylation. Lanthanide triflates showed good affinity to activate the nitrate leaving group.

  硝酸糖基是合成 2-氨基糖、1,2-原酸酯或最近的 2-OH 葡萄糖的重要合成中间体。然而，硝酸糖基从未被糖苷化。本文介绍的是我们首次尝试使用硝酸糖基作为 O-糖基化的糖基供体。镧系三氟甲磺酸盐对激活硝酸盐离去基团显示出良好的亲和力。
• Combinatorial Synthesis of an Oligosaccharide Library by Using β-Bromoglycoside-Mediated Iterative Glycosylation of Selenoglycosides: Rapid Expansion of Molecular Diversity with Simple Building Blocks
  作者：Shigeru Yamago、Takeshi Yamada、Hiroki Ito、Osamu Hara、Yosuke Mino、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.200500126

  日期：2005.10.21

  new method for constructing an oligosaccharide library composed of structurally defined oligosaccharides is presented based on an iterative glycosylation of selenoglycosides. Treatment of 2-acyl-protected selenoglycosides with bromine selectively generates beta-bromoglycosides, which serve as glycosyl cation equivalents in the oligosaccharide synthesis. Thus, the coupling of the bromoglycosides with

  基于硒代糖苷的迭代糖基化，提出了一种构建由结构定义的寡糖组成的寡糖文库的新方法。用溴处理2-酰基保护的硒代糖苷可选择性生成β-溴代糖苷，其在寡糖合成中充当糖基阳离子等同物。因此，溴糖苷与另一硒代糖苷的偶联提供了相应的糖基化硒代糖苷，其可以直接用于下一个糖基化。该序列的迭代允许合成多种寡糖，包括激发子活性七糖。迭代糖基化的特征是，在与糖基受体偶联之前，可以通过活化糖基供体选择性地偶联糖基供体和具有相同端基反应性的受体。因此，相同的硒代糖苷可用于糖基供体和受体。通过针对激发子活性寡糖的寡糖文库的构建来举例说明该特征。可以从简单的硒糖苷开始构建由立体化学定义的寡糖组成的具有相当大的结构多样性的文库。该特征已通过构建针对激发子活性寡糖的寡糖文库来举例说明。可以从简单的硒糖苷开始构建由立体化学定义的寡糖组成的具有相当大的结构多样性的文库。通过针对激发子活性寡糖的寡糖文库的构建来举例说明该特征。可以从