2-[(3-氯苯基)硫代]吡啶 | 106920-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-[(3-氯苯基)硫代]吡啶
• 英文名称: chloro-1 (thiopyridinyl-2)-3 benzene
• 英文别名: 2-<(3-chlorophenyl)thio>pyridine；2-((3-chlorophenyl)thio)pyridine；2-(3-Chlorophenyl)sulfanylpyridine
• CAS: 106920-23-4
• 化学式: C₁₁H₈ClNS
• 分子量: 221.71
• InChiKey: GDNZZHDQZQPOBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(3-氯苯基)硫代]吡啶 在 silver hexafluoroantimonate 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 silver carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到7-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  分子内 C-H 活化作为合成用于蓝色有机发光二极管的吡啶融合双极主体的简单工具箱

  摘要：

  铱催化的分子内氧化 C-H/C-H 偶联反应已被开发用于快速构建结构和功能多样的苯并杂芳族稠合吡啶骨架库。这种新的合成策略允许探索和突出用于蓝色 OLED 的双极主体材料的高性能。

  DOI：

  10.1002/anie.202205380
• 作为产物：
  描述：

  2-氯吡啶 、 3-氯苯硫酚 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以73%的产率得到2-[(3-氯苯基)硫代]吡啶
  参考文献：
  名称：

  钯催化的杂芳基硫醚合成克服钯二硫醇静止状态惰性：实用路砜和Ñ H-亚磺酰亚胺

  摘要：

  我们使用简单的钯–1,1'-双[（（二苯基）膦酰基]二茂铁催化剂，分两步提供高效率的合成途径，以高产率形成各种功能化的杂芳族硫醚。含吡啶基的底物可随后被选择性氧化为砜和氮通过使用非常温和的氧化条件和较高的官能团耐受性来制备H-亚磺酰亚胺。在钯催化的杂芳族硫醇的C–S偶联中，反应缺陷与电子缺陷性硫醇有关。我们表明，可以通过在CS耦合中成功使用2-溴杂芳烃来解决这一局限性。我们在本文中确定，在钯催化的C–S键形成中选择杂芳基亲电试剂可以克服二硫代钯盐的非循环静置惰性。这是由4-三氟甲基苯并-1-硫醇分离形成的二硫代钯盐的化学计量反应性研究，通过多核NMR和XRD对2-氯吡啶和2-溴吡啶进行表征。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2018.03.025

文献信息

• 2‐Pyridyl Sulfoxide: A Versatile and Removable Directing Group for the Pd ^II ‐Catalyzed Direct CH Olefination of Arenes
  作者：Alfonso García‐Rubia、M. Ángeles Fernández‐Ibáñez、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/chem.201003633

  日期：2011.3.21

  Removable and versatile: The 2‐pyridylsulfinyl group has proved to be an efficient directing group in the PdII‐catalyzed aryl ortho CH olefination. This catalyst system enables the sequential double olefination to give asymmetrically di‐ortho‐functionalized arenes. The sulfinyl directing group can be easily cleaved, providing access to 1,3‐disubstituted arenes, or transformed into a thiol group.

  可移动的和多功能的：2-吡啶基亚硫组已被证明是在PD的有效定向基团II催化的芳基邻位Ç  ħ烯。这种催化剂系统使连续双烯给不对称二邻-功能化芳烃。亚硫酰基导向基团可以很容易地裂解，从而可以接近1,3-二取代的芳烃，或者可以转化为硫醇基团。
• 2-Pyridyl Sulfoxide Directed Pd(II)-Catalyzed C–H Olefination of Arenes with Molecular Oxygen as the Sole Oxidant
  作者：M. Bhanuchandra、Mamta Yadav、Ram Singh Jat、Bibek Sarma

  DOI：10.1055/a-1385-6119

  日期：2021.7

  Pd(II)-catalyzed C–H olefination of aryl 2-pyridyl sulfoxides with unactivated and activated olefins has been demonstrated. We employed environmentally benign and inexpensive molecular oxygen as the sole oxidant. The versatile nature of the 2-pyridyl sulfoxide directing group has been proven by its transformation to the sulfone functionality. Deuterium scrambling experiments and intramolecular kinetic

  Pd（II）催化芳基2-吡啶亚砜与未活化和活化烯烃的CHH烯化反应。我们采用对环境无害且廉价的分子氧作为唯一氧化剂。2-吡啶基亚砜导向基团的通用性质已通过其向砜官能团的转化而得到证明。进行氘加扰实验和分子内动力学同位素研究以深入了解反应途径。
• Metal-Free <i>ortho</i>-Selective C–H Borylation of 2-Phenylthiopyridines Using BBr₃
  作者：Gaorong Wu、Binghan Pang、Yangyang Wang、Li Yan、Lu Chen、Tao Ma、Yafei Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00520

  日期：2021.4.16

  2-phenylthiopyridines using BBr3 as the boron source under metal-free conditions has been reported. The reaction exhibited site exclusivity, and the synthesized aryl boronates were freely converted to various useful intermediates. Thus, this facile method would be beneficial to synthesize structurally diversified phenylthioethers derivatives and other materials containing boron-nitrogen coordination.

  已经报道了一种在无金属条件下使用BBr 3作为硼源对2-苯基硫代吡啶进行邻位C-H硼化的新途径。该反应表现出位点排他性，并且合成的硼酸芳基酯被自由地转化成各种有用的中间体。因此，这种简便的方法将有利于合成结构上多样化的苯硫醚衍生物和其他含有硼-氮配位的材料。
• Reactions SRN1: Partie 15. Action de sulfanions sur la chloro-5 iodo-7 hydroxy-8 quinoleine
  作者：René Beugelmans、Michèle Bois-Choussy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87357-9

  日期：1986.1

  quinoline react under irradiation with aliphatic, aromatic, heterocyclic or heteroaromatic sulfanions or with the diethyl phosphite anion almost exclusively on position 7 by SRN1 substitution of iodine. Factors influencing the reaction of the dihaloaromatic substrates toward either mono- or disubstitution (nature of the nucleofugic group, structure of nucleophile) are discussed.

  衍生自5-氯7-碘8-羟基喹啉的醚在照射下与脂肪族，芳香族，杂环或杂芳香族硫阴离子或亚磷酸二乙酯阴离子几乎仅在7位被S RN 1取代。讨论了影响二卤代芳族底物对单取代或双取代反应的影响因素（亲核基团的性质，亲核试剂的结构）。
• Green Chemical Synthesis of 2-Benzenesulfonyl-pyridine and Related Derivatives
  作者：William G. Trankle、Michael E. Kopach

  DOI：10.1021/op700060e

  日期：2007.9.1

  A practical synthesis of 2-benzenesulfonylpyridine, 1, is described which is a key starting material for the manufacture of an investigational new drug candidate at Eli Lilly and Company. An optimized green chemical process was developed which features a novel tandem SNAr/oxidation under mild conditions to produce the target sulfone, 1, in 86% yield and >99% purity. In addition, this novel, environmentally friendly methodology was found to be general for the synthesis of substituted aromatic pyridyl sulfides and sulfones.