(R)-4-(phenoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one | 184343-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-4-(phenoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-(phenoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 184343-68-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: LZJHFUGXCGSVFY-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(phenoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (S)-3-phenoxy-1,2-propanediol
  参考文献：
  名称：

  用于CO 2固定的双功能铝催化剂：三元杂环化合物的区域选择性开环

  摘要：

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。

  DOI：

  10.1021/jo501926p
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 (R)-α-(2-环氧乙基)苯甲醚 在 18-冠醚-6 作用下， 120.0 ℃ 、5.2 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (R)-4-(phenoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  聚（羟基氨基甲酸酯）：从环氧化物和CO2合成环状碳酸酯的催化适用性。

  摘要：

  我们已经开发出一种使用聚（羟基氨基甲酸酯）作为有机催化剂将CO 2化学固定在环氧化物中的合成方法，从而导致五元环状碳酸酯的形成具有极高的选择性和产率。催化反应适用于各种环氧化物。

  DOI：

  10.1039/d0cc04463f

文献信息

• Synthesis and a Catalytic Study of Diastereomeric Cationic Chiral-at-Cobalt Complexes Based on (<i>R</i>,<i>R</i>)-1,2-Diphenylethylenediamine
  作者：Mikhail A. Emelyanov、Nadezhda V. Stoletova、Alexander F. Smol’yakov、Mikhail M. Il’in、Victor I. Maleev、Vladimir A. Larionov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00855

  日期：2021.9.20

  Here we report the first synthesis of two diastereomeric cationic octahedral Co(III) complexes based on commercially available (R,R)-1,2-diphenylethylenediamine and salicylaldehyde. Both diastereoisomers with opposite chiralities at the metal center (Λ and Δ configurations) were prepared. The new Co(III) complexes possessed both acidic hydrogen-bond donating (HBD) NH moieties and nucleophilic counteranions

  在这里，我们报告了基于市售 ( R , R )-1,2-二苯基乙二胺和水杨醛的两种非对映体阳离子八面体 Co(III) 配合物的首次合成。制备了在金属中心具有相反手性的两种非对映异构体（Λ 和 Δ 构型）。新的 Co(III) 配合物同时具有酸性氢键供体 (HBD) NH 部分和亲核抗衡阴离子，并作为双功能手性催化剂通过在温和条件下与 CO 2反应来解决具有挑战性的末端环氧化物和双取代环氧化物的动力学拆分。反式的最高选择性因子 ( s ) 为 2.8-查尔酮环氧化物是在氯苯中以低催化剂负载量（2 mol%）实现的，这是目前此类底物的最佳结果。
• Chiral ionic liquids improved the asymmetric cycloaddition of CO2 to epoxides
  作者：Suling Zhang、Yongzhong Huang、Huanwang Jing、Weixuan Yao、Peng Yan

  DOI：10.1039/b821513h

  日期：——

  The new catalyst system of chiral SalenCo(OAc)/chiral ionic liquid was developed to catalyze the asymmetric cycloaddition reaction of CO2 and epoxides yielding the chiral cyclic carbonates. The synergistic effect between them is discussed.

  开发了一种新型手性SalenCo(OAc)/手性离子液体催化体系，用于催化二氧化碳与环氧化物的手性环状碳酸酯不对称环加成反应。探讨了它们之间的协同效应。
• Chiral metal-containing ionic liquid: Synthesis and applications in the enantioselective cycloaddition of carbon dioxide to epoxides
  作者：YingYing Song、QianRu Jin、SuLing Zhang、HuanWang Jing、QianQian Zhu

  DOI：10.1007/s11426-011-4274-2

  日期：2011.7

  A series of novel chiral metal-containing ionic liquids (CMILs) consisting of the cation of crown ether-chelated potassium/sodium and the anion of chiral amino acids were designed and synthesized. These new CMILs were used to catalyze the enantioselective cycloaddition of epoxides and carbon dioxide incorporating with the salenCo(OOCCCl3) to generate corresponding chiral cyclic carbonates under mild conditions. These new catalysts can be recycled at least five times without significant loss of activity and enantioselectivity.

  一系列新型手性含金属离子液体（CMILs）被设计并合成出来，其阳离子为冠醚螯合钾/钠，阴离子为手性氨基酸。这些新型CMILs被用于催化环氧化物与二氧化碳的立体选择性环加成反应，结合salenCo(OOCCCl3)，在温和条件下生成相应的 chiral 环状碳酸酯。这些新型催化剂至少可循环使用五次，活性及立体选择性无明显损失。
• Methoxy Groups Increase Reactivity of Bifunctional Tetraarylphosphonium Salt Catalysts for Carbon Dioxide Fixation: A Mechanistic Study
  作者：Yasunori Toda、Yutaka Komiyama、Hiroyoshi Esaki、Kazuaki Fukushima、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02581

  日期：2019.12.6

  organic synthesis. Despite the tremendous progress in the field of organocatalysis in the past two decades, the coupling reactions of epoxides with carbon dioxide that proceed at atmospheric pressure at temperatures of less than 100 °C have remained challenging. In our aspirational studies of tetraarylphosphonium salts (TAPS) catalysis, we report here the bifunctional TAPS-catalyzed synthesis of five-membered

  在温和条件下二氧化碳固定化的发展是有机合成的中心主题。尽管在过去的二十年中有机催化领域取得了巨大的进步，但是环氧化物与二氧化碳的偶联反应在大气压下，低于100°C的温度下仍具有挑战性。在我们对四芳基phosph盐（TAPS）催化的理想研究中，我们在这里报告了在60°C下使用1 atm的二氧化碳通过化学固定法进行双功能TAPS催化的五元环状碳酸酯的合成。观察到了引人入胜的TAPS取代基效应，其中供电子基团增强了它们的反应性。此外，还通过实验和理论研究对这种机理进行了深入研究，提示TAPS的电子性质会影响二氧化碳插入卤代醇中间体的过程。结果提供了丰富的信息，以了解TAPS行为的起源，这将有助于设计用于二氧化碳捕集的新型催化剂。
• Aluminum(salen) Complexes as Catalysts for the Kinetic Resolution of Terminal Epoxides via CO₂ Coupling
  作者：Michael North、Sophie C. Z. Quek、Natalie E. Pridmore、Adrian C. Whitwood、Xiao Wu

  DOI：10.1021/acscatal.5b00235

  日期：2015.6.5

  of inexpensive and sustainable aluminum(salen) complexes as catalysts for the kinetic resolution of terminal epoxides is described. The kinetic resolution is carried out under mild conditions (0–25 °C and 1 bar of CO2 pressure) in the presence of tetrabutylammonium bromide as co-catalyst in the absence of solvent. The relative rate of reaction of the two epoxide enantiomers (krel) is substrate dependent

  描述了廉价和可持续的铝（salen）络合物作为末端环氧化物动力学拆分催化剂的开发。动力学拆分是在温和条件下（0–25°C和1 bar CO 2压力），在四丁基溴化铵作为助催化剂，没有溶剂的条件下进行的。使用N-（2,3-环氧丙基）二苯胺作为底物，两种环氧对映体的相对反应速率（k rel）与底物有关，并且获得的最高k rel为15.4 。