(Z)-cyclooct-2-en-1-yl acetate | 14390-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-cyclooct-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: cis-cyclooct-2-en-1-yl acetate；3-acetoxycyclooctene；3-acetoxy cyclooctene；(+/-)-acetic acid cyclooct-2c-enyl ester；(+/-)-Essigsaeure-cyclooct-2c-enylester；2-Cycloocten-1-YL acetate；[(2Z)-cyclooct-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 14390-22-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: KJNDNKIKZCRFQW-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-cyclooct-2-en-1-yl acetate 在 苄基三乙基氯化铵 sodium hydroxide 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (1S,8S)-9,9-Dichloro-bicyclo[6.1.0]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-作为掩蔽酯的二氯环丙烷：β-甲氧基羰基醛和酮的新型合成

  摘要：

  羰基共轭的宝石-二氯环丙烷（1）与甲醇钠在甲醇中反应，以高收率得到β-甲氧基羰基醛和酮。

  DOI：

  10.1039/c39830001453
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-cycloocten-1-ol 以95%的产率得到(Z)-cyclooct-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  环戊烷和丙二酸酯的部分形成过程中的钯催化的立体化学和机械催化作用

  摘要：

  在钯（O）配合物的存在下用不饱和碘处理不饱和碘的烯属丙二酸酯的烯醇化物导致立体定向生成环戊烷，同时以反式方式形成两个碳-碳键。所有的结果都可以得出结论，该环化是通过烯醇盐对σ-palladic不饱和物质激活的双键的亲核攻击而发生的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88469-6

文献信息

• Asymmetric Trasformation of Symmetrical Epoxides to Allylic Alcohols by Lithium (<i>S</i>)-2-(<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted aminomethyl)pyrrolidide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.721

  日期：1990.3

  Enantioselective deprotonation of symmetrical epoxides was studied by using chiral lithium amide, prepared from (S)-2-(N,N-disubstituted aminomethyl)pyrrolidine and butyllithium. Chiral allylic alcohols were obtained with moderate to high enantiomeric excesses (ee’s) (41–92% ee) from several cyclic and acyclic epoxides employing lithium (S)-2-(1-pyrrolidinylmethyl)pyrrolidide in tetrahydrofuran (THF) in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU).

  使用由(S)-2-(N,N-二取代氨基甲基)吡咯烷和丁基锂制备的手性锂胺，研究了对称环氧化物的对映选择性去质子化反应。通过在四氢呋喃（THF）中采用锂(S)-2-(1-吡咯啉甲基)吡咯化锂并加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的条件，从若干环状和非环状环氧化物中获得了具有中等至高度对映体过剩（ee's）（41-92% ee）的手性烯丙醇。
• Alkene oxidatioh by an iron(II)/persulfate/acetic acid system
  作者：William E. Fristad、John R. Peterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91793-4

  日期：1984.1

  Mono- and disubstituted alkenes were converted to trans-vicinal diacetates by heating with an iron(II)/persulfate/acetic acid system. The synthetic utility and limitations were identified. A mechanism for the transformation is proposed which involves an initial addition of sulfate radical anion to the alkena followed by solvolysis, addition, hydrolysis, and aoetylation.

  通过用铁（II）/过硫酸盐/乙酸体系加热，将单取代和二取代的烯烃转化为反式邻位二乙酸酯。确定了综合用途和局限性。提出了一种转化机理，其涉及将硫酸根阴离子初始添加至链烷烃，然后进行溶剂分解，添加，水解和油基化。
• Oxidative Allylic Esterification of Alkenes by Cooperative Selenium-Catalysis Using Air as the Sole Oxidant
  作者：Stefan Ortgies、Christian Depken、Alexander Breder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01130

  日期：2016.6.17

  A new metal-free catalysis protocol for the oxidative coupling of nonactivated alkenes with simple carboxylic acids has been established. This method is predicated on the cooperative interaction of a diselane and a photoredox catalyst, which allows for the use of ambient air or pure O2 as the terminal oxidant. Under the title conditions, a range of both functionalized and nonfunctionalized alkenes

  建立了一种新的无金属催化方案，用于非活化烯烃与简单羧酸的氧化偶联。该方法基于二硒烷和光氧化还原催化剂的协同相互作用，这允许使用环境空气或纯O 2作为末端氧化剂。在标题条件下，一定范围的官能化和非官能化烯烃都可以容易地转化为相应的烯丙基酯产物，具有良好的收率（高达89％）和优异的区域选择性以及良好的官能团耐受性。
• Sequential ROMP of cyclooctenes as a route to linear polyethylene block copolymers
  作者：Louis M. Pitet、Jihua Zhang、Marc A. Hillmyer

  DOI：10.1039/c2dt32695g

  日期：——

  AB diblock copolymers were prepared by sequential ring-opening metathesis polymerization of cyclooctenes catalyzed by a Ru-based Grubbs catalyst. The relatively slow polymerization of cis-3-phenylcyclooct-1-ene (3PC) or cis-cyclooct-2-en-1-yl acetate (3AC) was first carried out and then followed by the faster polymerization of unsubstituted cis-cyclooctene (COE) from the active Ru-alkylidene chain ends. In contrast, simultaneous polymerization of the two monomers provides copolymers with a statistical monomer distribution owing to extensive chain transfer. The resulting poly(3PC-b-COE) and poly(3AC-b-COE) diblock copolymers were subjected to hydrogenation to selectively saturate the backbone alkenes. The consequences of architectural variance between the materials from simultaneous vs. sequential polymerizations are reflected by the contrasting thermal characteristics.

  AB二嵌段共聚物是通过Ru基Grubbs催化剂催化的环氧烷烃顺序开环反应聚合得到的。首先进行的是较慢的反应聚合，反应单体为顺-3-苯基环辛烯（3PC）或顺-环辛烯-2-烯-1-基醋酸酯（3AC），然后再进行从活性Ru-烯烃链端快速聚合未取代的顺-环辛烯（COE）。相比之下，同步聚合这两种单体则由于广泛的链转移而提供了具有统计单体分布的共聚物。最终得到的聚（3PC-b-COE）和聚（3AC-b-COE）二嵌段共聚物经过氢化处理，以选择性地饱和主链中的烯烃。这两种材料在同步聚合和顺序聚合之间的结构差异导致了热特性的显著不同。
• Precision Vinyl Acetate/Ethylene (VAE) Copolymers by ROMP of Acetoxy-Substituted Cyclic Alkenes
  作者：Jihua Zhang、Megan E. Matta、Henry Martinez、Marc A. Hillmyer

  DOI：10.1021/ma400092z

  日期：2013.4.9

  degree of crystallinity and melting point compared to the atactic version. In contrast, analogous linear VAE copolymers derived from ROMP–hydrogenation of racemic 4- or 5-acetoxy cyclooctenes were regio-irregular and completely amorphous. The ROMP–hydrogenation of 3-acetoxy cycloheptene also affords precision linear VAE copolymers with acetoxy groups on every seventh carbon, but this polymer was noncrystalline

  通过外消旋3-乙酰氧基环辛烯（3AcCOE）的开环易位聚合（ROMP），然后氢化，合成了精确地在每八个主链碳原子上都含有乙酰氧基的精密线性乙酸乙烯酯/乙烯（VAE）共聚物。对映体纯的3AcCOE的使用产生了光学活性的聚烯烃，可在氢化后提供等规的精密VAE材料。这两种VAE聚合物均具有较高的区域规整度，因此均为半结晶（通过差示扫描量热法和广角X射线散射），与无规立构相比，全同立构VAE样品具有更高的表观结晶度和熔点。相比之下，由外消旋的4-或5-乙酰氧基环辛烯的ROMP加氢得到的类似线性VAE共聚物是区域不规则且完全无定形的。3-乙酰氧基环庚烯的ROMP加氢还提供了每7个碳原子上带有乙酰氧基的精密线性VAE共聚物，但这种聚合物是非晶态的。机械表征显示，与通过自由基共聚生产的组成相似的商用VAE共聚物相比，精密的3AcCOE衍生的VAE样品具有改进的机械性能。