N-(2,4-dinitrophenoxy)-N-methylacetamide | 38100-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4-dinitrophenoxy)-N-methylacetamide
• CAS: 38100-40-2
• 化学式: C₉H₉N₃O₆
• 分子量: 255.187
• InChiKey: HNQFYSSZQFLBMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,4-dinitrophenoxy)-N-methylacetamide 在 1,4-环己二烯 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到N-甲基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  EDA复合物可实现区域选择性的分子内烯丙基酰胺化。

  摘要：

  在不饱和前体中添加自由基是合成碳和杂环有机结构单元的有力工具。近年来，以柔和的方式产生以N为中心的自由基的出现重新激发了人们对利用这些反应性中间体的高度区域，化学和立体选择性转化的兴趣。尽管已经充分研究了将氨基，亚胺基和酰胺基添加到烯烃和炔烃中的方法，但很少有类似的方法添加到丙二烯中。丙二烯具有几个吸引人的特性，包括通过明智地选择前体或自由基来源在三个不同的位置选择性酰胺化的可能性，轴对点手性转移的机会以及生产性捕获乙烯基或烯丙基自由基中间体以多样化产品功能的可能性。在这篇文章中，

  DOI：

  10.1002/chem.202002533
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基乙酰氧肟酸 、 1-氯-2,4-二硝基苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73 %的产率得到N-(2,4-dinitrophenoxy)-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  N-酰基自由基的对映选择性催化加成：分批和流动有机光氧化还原α-醛胺化

  摘要：

  在连续流动条件下，使用不同的自制光反应器，分批研究了N-酰基自由基对醛的对映选择性有机光催化加成反应，得到高达 85% ee的手性 1,2-氨基醇衍生物。与间歇反应相比，流内工艺使产品具有更高的生产率（高 60 倍）和改进的时空产率（增加高达 113 倍）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201309

文献信息

• Late-Stage Photoredox C–H Amidation of N-Unprotected Indole Derivatives: Access to <i>N</i>-(Indol-2-yl)amides
  作者：Yue Weng、Bo Ding、Yunqing Liu、Chunlan Song、Lo-Ying Chan、Chien-Wei Chiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00609

  日期：2021.4.2

  carboxamides are valuable in pharmaceutical applications, the preparation N-(indol-2-yl)amides with similar structures continues to be challenging. Herein we report on visible-light-induced late-stage photoredox C–H amidation with N-unprotected indoles and tryptophan-containing peptides, leading to the formation of N-(indol-2-yl)amide derivatives. N-Unprotected indoles and aryloxyamides that contain an electron-withdrawing

  N-未保护的吲哚的后期功能化可用于修饰低分子量药物和生物活性肽。吲哚羧酰胺在医药应用中很有价值，而具有相似结构的N-（吲哚-2-基）酰胺的制备仍然具有挑战性。本文中我们报道了可见光诱导的后期光氧化还原C–H酰胺化与N-未保护的吲哚和含色氨酸的肽，导致N的形成-（吲哚-2-基）酰胺衍生物。通过在室温下用绿色发光二极管照射，可以将含有吸电子基团的N-未保护的吲哚和芳氧基酰胺直接偶联至曙红Y作为光催化剂。机理研究和密度泛函理论计算表明，这种转变可能通过吲哚从PS *到PS •–循环的C–H氧化功能化而进行。该协议为N-未保护的吲哚衍生物的后期修饰标记和肽-药物结合提供了一个新的工具包。
• Anion–π Interactions in Light‐Induced Reactions: Role in the Amidation of (Hetero)aromatic Systems with Activated <i>N</i> ‐Aryloxyamides
  作者：Laura Buglioni、Marco M. Mastandrea、Antonio Frontera、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201903055

  日期：2019.9.6

  anion-π interactions as a driving force for chemical and biological processes is increasingly being recognized. In this communication, we describe for the first time its key participation in light-induced reactions. We show, in particular, how transient complexes formed through noncovalent anion-π interactions between electron-poor N-aryloxyamides and multiply-charged anions (such as carbonate or phosphate)

  阴离子-π相互作用作为化学和生物过程驱动力的重要性日益得到认可。在本次交流中，我们首次描述了其在光诱导反应中的关键参与。特别是，我们显示了通过贫电子的N-芳氧基酰胺与多电荷阴离子（如碳酸根或磷酸根）之间的非共价阴离子π相互作用形成的瞬态络合物如何易于光促进的NO裂解，从而提供酰胺基自由基，随后该酰胺基自由基可以被（杂）芳烃困住。
• Visible-Light-Mediated Synthesis of Amidyl Radicals: Transition-Metal-Free Hydroamination and <i>N</i>-Arylation Reactions
  作者：Jacob Davies、Thomas D. Svejstrup、Daniel Fernandez Reina、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jacs.6b04920

  日期：2016.7.6

  The development of photoredox reactions of aryloxy-amides for the generation of amidyl radicals and their use in hydroamination-cyclization and N-arylation reactions is reported. Owing to the ease of single-electron-transfer reduction of the aryloxy-amides, the organic dye eosin Y was used as the photoredox catalyst, which results in fully transition-metal-free processes. These transformations exhibit

  报道了芳氧基-酰胺光氧化还原反应产生酰胺基自由基的发展及其在加氢胺化-环化和 N-芳基化反应中的应用。由于芳氧基酰胺易于单电子转移还原，有机染料伊红 Y 被用作光氧化还原催化剂，这导致完全无过渡金属的过程。这些转变表现出广泛的范围，可以容忍几个重要的功能，并已用于复杂和高价值含氮分子的后期修饰。
• Preparation ofN-nitrohydroxylamines by substitutive nitration
  作者：E. N. Khodot、I. M. Petrova、O. V. Anikin、I. E. Chlenov

  DOI：10.1007/bf01433769

  日期：1996.1

  Interaction of Na- or K-salts ofN-acetyl-N-methylhydroxylamines with aryl or aryl halides results in correspondingO-substitutedN-acetyl-N-methylhydroxylamines. Nitration of these compounds by nitronium salts or dinitrogen pentoxide results inO-substitutedN-methyl-N-nitrohydroxylamines.

  N-乙酰基-N-甲基羟胺的钠盐或钾盐与芳基或芳基卤化物的相互作用产生相应的O-取代的N-乙酰基-N-甲基羟胺。用硝鎓盐或五氧化二氮硝化这些化合物产生O-取代的N-甲基-N-硝基羟胺。