(R,4E,6E)-7-bromo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one | 909251-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R,4E,6E)-7-bromo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one
• CAS: 909251-70-3
• 化学式: C₁₉H₃₂BrNO₂S₂Si
• 分子量: 478.59
• InChiKey: ZZRXWZUUXSNVPU-OBYXPXOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,4E,6E)-7-bromo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 copper diacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 二乙胺 、 lithium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 61.75h， 生成 白三烯B4
  参考文献：
  名称：

  白三烯B 4 †的有效全合成

  摘要：

  脂质介体引起了化学，药物和制药研究界的科学家的极大兴趣。一个这样的例子是白三烯B 4，它已经是许多药理学研究的主题。在本文中，我们报道了这种有效的脂质介体的收敛和立体选择性合成，从商业起始原料开始，以最长的线性顺序在10个步骤中以5％的产率收率。关键步骤是与Nagao的手性助剂和Z选择性Boland还原反应进行立体控制的乙酸酯-羟醛反应。所有光谱数据与先前报道的一致。

  DOI：

  10.1039/c5ob00473j
• 作为产物：
  描述：

  pyridine-SO3 complex 在 溴 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R,4E,6E)-7-bromo-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of protectin D1: a potent anti-inflammatory and proresolving lipid mediator

  摘要：

  我们通过八个步骤，以 15%的收率实现了强效抗炎、促溶解和神经保护性脂质介质保护素 D1 (2) 的聚合立体选择性合成。其主要特点是用长尾手性助剂进行了立体控制的埃文-醛醇反应，并对内部炔烃 23 进行了高选择性的林德拉还原，从而在制备 2 的后期引入了敏感的共轭 E,E,Z-三烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41902a

文献信息

• On the Structure of Thailandene A: Synthetic Examination of the Cryptic Natural Product Aided by a Theoretical Approach
  作者：Marius Aursnes、Karoline G. Primdahl、Åsmund Kaupang、Jong-Duk Park、Mohammad R. Seyedsayamdost、Jens M. J. Nolsøe

  DOI：10.1055/s-0041-1737242

  日期：2022.4

  Burke laboratory. Thus, according to the devised strategy, the mixed 1,2-bisborylated vinyl linchpin was consecutively functionalized with 5-bromodienal derivatives in a doubly orthogonal fashion. However, when the synthetic material was matched against the bacterial isolate, inconsistencies were observed. A re-examination of the cryptic natural product was conducted by juxtaposing analytical data from

  表型引导的转座子诱变已成为获取细菌基因组中编码的神秘代谢物的宝贵工具。最近，该方法通过在Burkholderia thailandensis中诱导沉默的生物合成基因簇得到证实。在分离的代谢产物中，thailandene A 表现出良好的抗生素活性。通过分配，线性多烯醛包含一个不稳定的基序，其中表面上的手性仲醇交织在烯丙基和同烯丙基星座中。我们的注意力被吸引到异质功能之间的伪对称关系，表明十二戊烯支架的转变。以迭代交叉耦合协议为中心，分配的 all- E- (12 R)-羟基十二五烯醛部分是通过将 Zincke 化学与 Burke 实验室开发的 MIDA-attenuated Suzuki 反应相结合来组装的。因此，根据所设计的策略，混合的 1,2-双硼化乙烯基关键销被 5-溴二烯醛衍生物以双正交方式连续官能化。然而，当合成材料与细菌分离物匹配时，观察到不一致。通过并列来自实验和密度泛函理论
• Model studies on the ring construction of the auriside macrolactone
  作者：Rodolfo Tello-Aburto、Adrián Ochoa-Teran、Horacio F. Olivo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.041

  日期：2006.8

  The preparation of a 12-membered ring macrolactone model of auriside that contains a pendant diene chain bearing a bromide was investigated employing two approaches. The first approach utilized an oxidative rearrangement of a tertiary allylic alcohol on a 12-membered ring. The second approach was based on a 1,4-methylation of an ynone followed by macrolactonization.

  采用两种方法研究了十二烷基环大环内酯模型的耳苷，该模型包含带有溴化物的侧链二烯链。第一种方法利用叔烯丙醇在12元环上的氧化重排。第二种方法是基于炔酮的1，4-甲基化，然后进行大内酯化。
• Stereoselective synthesis of maresin 1
  作者：Jørn E. Tungen、Marius Aursnes、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.02.080

  日期：2015.4

  Maresin 1 is a potent anti-inflammatory and pro-resolving lipid mediator derived from docosahexaenoic acid. The total synthesis of maresin 1 is achieved in 10 steps and in 7% overall yield. The Evans–Nagao aldol reaction between (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dienal and different chiral auxiliaries is investigated. The reported synthesis is efficient and highly stereoselective, affording multi-milligram

  Maresin 1是衍生自二十二碳六烯酸的有效消炎和促分解脂质介质。Maresin 1的总合成可通过10个步骤完成，总产率为7％。研究了（2 E，4 E）-5-溴戊达2,4-二烯醛与不同手性助剂之间的Evans–Nagao羟醛反应。报道的合成是有效的和高度立体选择性的，提供了数毫克量的这种生物学上有趣的脂质介体。
• Total Synthesis of the Lipid Mediator PD1_n-3 DPA: Configurational Assignments and Anti-inflammatory and Pro-resolving Actions
  作者：Marius Aursnes、Jørn E. Tungen、Anders Vik、Romain Colas、Chien-Yee C. Cheng、Jesmond Dalli、Charles N. Serhan、Trond V. Hansen

  DOI：10.1021/np4009865

  日期：2014.4.25

  The polyunsaturated lipid mediator PD1n-3 DPA (5) was recently isolated from self-resolving inflammatory exudates of 5 and human macrophages. Herein, the first total synthesis of PD1n-3 DPA (5) is reported in 10 steps and 9% overall yield. These efforts, together with NMR data of its methyl ester 6, confirmed the structure of 5 to be (7Z,10R,11E,13E,15Z,17S,19Z)-10,17-dihydroxydocosa-7,11,13,15,19-pentaenoic

  多不饱和脂质介质 PD1 n-3 DPA ( 5 ) 最近从5和人类巨噬细胞的自消炎性渗出液中分离出来。在此，第一次全合成 PD1 n-3 DPA ( 5 ) 报告了 10 个步骤和 9% 的总产率。这些努力，连同其甲酯6 的核磁共振数据，证实了5的结构为(7 Z ,10 R ,11 E ,13 E ,15 Z ,17 S ,19 Z)-10,17-dihydroxydocosa-7,11,13,15,19-pentaenoic acid。所提出的生物合成途径，涉及环氧化物中间体，得到了捕获实验结果的支持。此外，从合成甲酯6 的水解中获得的游离酸5 的LC-MS/MS 数据与内源性产生的生物材料的数据相匹配。天然产物 PD1 n-3 DPA ( 5 ) 显示出有效的抗炎特性以及刺激人类巨噬细胞吞噬作用和胞吞作用的促分解作用。这些结果为越来越多的专门的促分解脂质介质和途径的 n-3 DPA 结构
• Total Synthesis of the Anti-inflammatory and Pro-resolving Lipid Mediator MaR1_{<i>n</i>−3 DPA}Utilizing an sp³-sp³Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Jørn Eivind Tungen、Marius Aursnes、Jesmond Dalli、Hildur Arnardottir、Charles Nicholas Serhan、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1002/chem.201404721

  日期：2014.11.3

  The first total synthesis of the lipid mediator MaR1n−3 DPA (5) has been achieved in 12 % overall yield over 11 steps. The stereoselective preparation of 5 was based on a Pd‐catalyzed sp3–sp3 Negishi cross‐coupling reaction and a stereocontrolled Evans–Nagao acetate aldol reaction. LC‐MS/MS results with synthetic material matched the biologically produced 5. This novel lipid mediator displayed potent

  脂质介质 MaR1 n -3 DPA ( 5 )的首次全合成已通过 11 个步骤以 12% 的总产率实现。5的立体选择性制备基于 Pd 催化的 sp 3 -sp 3 Negishi 交叉偶联反应和立体控制的 Evans-Nagao 乙酸醛醇反应。合成材料的 LC-MS/MS 结果与生物生产的5相匹配。这种新型脂质介质显示出有效的促分解特性，可刺激凋亡中性粒细胞的巨噬细胞胞吞作用。