benzyl (1S,2E)-1-ethyl-3-iodo-2-methyl-2-propenyl ether | 251976-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1S,2E)-1-ethyl-3-iodo-2-methyl-2-propenyl ether
• 英文别名: [(E,3S)-1-iodo-2-methylpent-1-en-3-yl]oxymethylbenzene
• CAS: 251976-93-9
• 化学式: C₁₃H₁₇IO
• 分子量: 316.182
• InChiKey: GEOSNXMAWYCYQT-STRFDMGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1S,2E)-1-ethyl-3-iodo-2-methyl-2-propenyl ether 在 叔丁基锂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-(15S)-pumiliotoxin A
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化均烯丙基有机锌化合物与乙烯基碘的交叉偶联反应，聚合合成铝毒素A和B

  摘要：

  已经开发出一种通用的聚合方法来制备pumiliotoxin生物碱，该方法利用Pd（0）催化的均聚物有机锌与乙烯基碘之间的交叉偶联反应，导致（+）-pumiliotoxins A（1）和B的不对称全合成。（2）。在这种方法中，作为有机锌试剂的常见有机部分的（Z）-亚烷基亚吲哚并咪唑是通过使用HfCl 4介导的将烯丙基硅烷加到（S）-2-乙酰基吡咯烷中而以高度立体控制合成的。（Z）-碘亚烷基亚吲哚并核苷（31如此获得的作为高级通用中间体）被转化为高烯丙基氯化锌衍生物32，使用Pd（PPh 3）4催化剂与（E）-乙烯基碘化物（13）进行高烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到1,5 -二烯产物33。随后的脱保护作用提供了（+）-pumiliotoxinA。另一方面，将31转化为均烯丙基叔丁基锌中间体39，该中间体与（E）-乙烯基碘化物（36）交联。 Pd（0）催化剂。所得的1，5-二烯产物40 进行后续的

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01160-9
• 作为产物：
  描述：

  2-{[(2S)-2-(benzyloxy)butyl]oxy}tetrahydro-2H-pyran 在 chromium dichloride 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 benzyl (1S,2E)-1-ethyl-3-iodo-2-methyl-2-propenyl ether
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466

文献信息

• Total Synthesis of Pumiliotoxins A and 225F
  作者：Shintaro Hirashima、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja991918x

  日期：1999.10.1