tert-butyl (2-naphthyl)(phenyl)methyl carbonate | 1613376-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyl (2-naphthyl)(phenyl)methyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl (naphthalen-2-yl(phenyl)methyl) carbonate；Tert-butyl [naphthalen-2-yl(phenyl)methyl] carbonate
• CAS: 1613376-54-7
• 化学式: C₂₂H₂₂O₃
• 分子量: 334.415
• InChiKey: OSPGVGKNZHLKDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-naphthyl)(phenyl)methyl carbonate 在 四(三苯基膦)钯 、 18-冠醚-6 、 cesium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  在无碱条件下钯催化碳酸二芳基甲酯与甲硅烷基硼烷的苄基甲硅烷基化

  摘要：

  已开发出钯催化的二芳基甲基碳酸酯与甲硅烷基硼烷的苄基甲硅烷基化反应。通过利用碳酸盐底物原位生成的醇盐配体，即使在外部无碱条件下，反应也能顺利进行。所得苄基硅烷部分可以进行后官能化以提供更复杂的二芳基甲烷衍生物。此外，还展示了相关的无碱烯丙基甲硅烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101535
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 正丁基锂 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl (2-naphthyl)(phenyl)methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Triarylmethanes by Palladium-Catalyzed C–H/C–O Coupling of Oxazoles and Diarylmethanol Derivatives

  摘要：

  A PdCl2(MeCN)2/PPhCy2 catalyst couples oxazoles with diarylmethyl carbonates or pivalates to form the corresponding triarylmethanes in good yields. The catalysis involves successive secondary benzylic sp(3) C-O and heteroaromatic sp(2) C-H cleavages and provides an effective access to heteroarene-containing triarylmethanes from nonhalogenated and nonmetalated starting materials, which is complementary to precedented cross-coupling technologies with organic halides and organometallic reagents.

  DOI：

  10.1021/jo5010636
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙醛 在 3-mesityl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 、 tert-butyl (2-naphthyl)(phenyl)methyl carbonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到1,6-二苯基-4-羟基己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  醛酰基阴离子与二芳基甲基或烯丙基碳酸酯的N-杂环碳/钯催化协同反应

  摘要：

  噻唑鎓N-杂环卡宾（NHC）催化剂和钯/双膦催化剂的协同作用可实现醛基阴离子的苯甲酰化和烯丙基化。由于反应条件的温和性，在底物中可以容忍各种官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201712811

文献信息

• Divergent Synthesis of Isonitriles and Nitriles by Palladium-Catalyzed Benzylic Substitution with TMSCN
  作者：Kento Asai、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01861

  日期：2020.10.2

  Ligand-controlled palladium-catalyzed divergent synthesis of isonitriles and nitriles from benzylic carbonates and TMSCN has been developed. The BINAP- or DPEphos-ligated palladium catalyst selectively provides the corresponding benzylic isonitriles, whereas their regioisomers, benzylic nitriles, are formed exclusively under phosphine ligand-free conditions. Mechanistic studies reveal that isonitrile

  已经开发了由碳酸苄基酯和TMSCN进行配体控制的钯催化的异腈和腈的发散合成。BINAP或DPEphos连接的钯催化剂选择性地提供相应的苄基异腈，而它们的区域异构体苄基腈仅在无膦配体的条件下形成。机理研究表明，在两种条件下，异腈都是主要产物，但在没有辅助膦配体的情况下，它会异构化为腈。
• Stereospecific Pd-Catalyzed Intermolecular C(sp³)-C(sp) Cross-Coupling of Diarylmethyl Carbonates and Terminal Alkynes Under Base-Free Conditions
  作者：Sho Tabuchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/chem.201503647

  日期：2015.11.16

  A palladium‐catalyzed intermolecular decarboxylative C(sp3)–C(sp) coupling of diarylmethyl carbonates and terminal alkynes has been developed. The reaction proceeds smoothly under external base‐free conditions to deliver the corresponding alkynylated diarylmethanes with the liberation of CO2 and MeOH as the sole byproducts. Moreover, enantioenriched diarylmethyl carbonates are stereospecifically converted

  已经开发了碳酸二芳基甲酯和末端炔烃的钯催化的分子间脱羧C（sp 3）–C（sp）偶联。反应在无碱外部条件下顺利进行，以释放出唯一的副产物CO 2和MeOH的形式释放出相应的炔基化二芳基甲烷。此外，对映体富集的碳酸二芳基甲基酯经构型转化成立体定向转变为旋光性交叉偶联产物。因此，立体有选择性的钯催化可以提供对通过常规方法相对难以构建的炔基化手性叔立体中心的新的和独特的途径。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylic Substitution of Secondary Benzyl Carbonates with Nitrogen and Oxygen Nucleophiles
  作者：Atifah Najib、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01022

  日期：2017.5.5

  A Pd/(R)-BINAP-catalyzed asymmetric benzylic substitution of secondary benzyl carbonates with amides and amines proceeds to form the corresponding optically active benzylamines in good yields with a high enantiomeric ratio. The reaction occurs in a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) manner. Additionally, the asymmetric Pd catalysis can also be applicable to phenol nucleophiles, thus

  碳酸二苄酯用酰胺和胺的Pd /（R）-BINAP催化的不对称苄基取代以高收率和高对映体比率形成相应的旋光苄胺。该反应以动态动力学不对称转化（DYKAT）的方式发生。另外，不对称的Pd催化也可以应用于苯酚亲核试剂，从而以可接受的产率和对映选择性递送手性醚。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylic Alkylation of Active Methylene Compounds with α-Naphthylbenzyl Carbonates and Pivalates
  作者：Sho Tabuchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201602075

  日期：2016.6.6

  Pd/(R)‐H8‐BINAP‐catalyzed asymmetric benzylic alkylation of active methylene compounds has been developed. The reaction proceeds without the use of an external base, and the starting racemic diarylmethyl carbonates are converted into the optically active coupling products which contain the benzylic chiral stereocenter by a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT). Additionally, with suitable

  已开发出Pd /（R）-H 8 -BINAP催化的活性亚甲基化合物的不对称苄基烷基化反应。反应在不使用外部碱的情况下进行，并且起始外消旋碳酸二芳基甲基碳酸酯通过动态动力学不对称转化（DYKAT）被转化为包含苄基手性立体中心的旋光偶联产物。另外，对于合适的碳酸盐碱，相同的钯催化作用允许在相同的DYKAT工艺中采用相应的新戊酸酯。
• Asymmetric Synthesis of Diarylmethyl Sulfones by Palladium-Catalyzed Enantioselective Benzylic Substitution: A Remarkable Effect of Water
  作者：Atifah Najib、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/chem.201800744

  日期：2018.5.2

  A Pd/(R)‐BINAP‐catalyzed enantioselective benzylic sulfonation of diarylmethyl carbonates with sodium sulfinates proceeds to deliver the corresponding chiral diarylmethyl sulfones in good yields with high enantioselectivity. The reaction occurs in a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) manner and thus provides convergent access to optically active benzylic sulfones from racemic secondary

  Pd /（R）-BINAP催化的亚磺酸钠与碳酸二芳基甲基酯的对映选择性苄基磺化反应可以高收率和高对映选择性地提供相应的手性二芳基甲基砜。该反应以动态动力学不对称转化（DYKAT）方式发生，因此提供了从外消旋仲碳酸苄基酯到光学活性苄砜的会聚途径。另外，发现H 2 O的添加对于高对映选择性是至关重要的。