4-hydroxy-17-methoxy-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]icosa-1(17),3(20),4,6,15,18-hexaene-10-one | 191999-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4-hydroxy-17-methoxy-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]icosa-1(17),3(20),4,6,15,18-hexaene-10-one
• 英文别名: (+/-)-galeon；(+)-galeon；galleon；galeon；4-hydroxy-17-methoxy-2-oxatricyclo[13.2.2.13,7]icosa-1(17),3,5,7(20),15,18-hexaen-10-one
• CAS: 191999-64-1
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: QUSSPXNPULRXKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  515.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  178-180°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-17-methoxy-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]icosa-1(17),3(20),4,6,15,18-hexaene-10-one 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以88%的产率得到3',4"-epoxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-(3-hydroxyphenyl)heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  环二苯醚型二芳基庚烷类化合物的多功能合成：Acerogenins、(±)-Galeon 和 (±)-Pterocarine

  摘要：

  描述了一种用于全合成环状二苯醚型二芳基庚烷、acerogenin C、acerogenin L、(±)-galeon 和 (±)-pterocarine 的通用方法。适当取代的线性二苯基庚烷类化合物的 Ullmann 反应用于关键醚中间体的分子内形成，作为最后一步。先决条件二芳基庚烷是通过一系列从容易获得的起始苯甲醛的交叉羟醛缩合反应制备的。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600938
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)acrylaldehyde 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 potassium carbonate 、 copper(II) oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 4-hydroxy-17-methoxy-2-oxatricyclo[13.2.2.1^3,7]icosa-1(17),3(20),4,6,15,18-hexaene-10-one
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性二芳基庚烷、Galeon 和 Pterocarine 的首次全合成

  摘要：

  摘要描述了细胞毒性二苯醚型二芳基庚烷类化合物 galeon 和 Pterocarine 的首次全合成，其中 Ullmann 反应用于关键中间体 1-(3-bromo-4-benzyloxyphenyl) 二芳基醚形成的最后一步-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)庚烷-3-one，由3-甲氧基-4-苄氧基苯甲醛的一系列交叉羟醛缩合组装而成。

  DOI：

  10.1080/00397910601131015

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Pterocarine and (−)-Galeon via Chiral Phase Transfer-Catalyzed Atropselective Formation of Diarylether Cyclophane Skeleton
  作者：Qiang Ding、Qiuyan Wang、Huan He、Qian Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00570

  日期：2017.4.7

  of diarylether heptanoids (DAEHs) with planar chirality due to the strictly constrained conformations in their molecular skeletons. The characterized oxa[1,7]metapara-cyclophane motifs in DAEHs impose great challenges for their enantioselective synthesis. The asymmetric syntheses of (−)-pterocarine and (−)-galeon are demonstrated by employing a chiral phase transfer-catalyzed highly enantioselective

  由于其分子骨架中的构象受到严格限制，因此，萜烯和异戊二烯是具有平面手性的二芳基醚类庚烷（DAEH）的典型实例。DAEHs中特征性的oxa [1,7]甲基对苯二环基序对他们的对映选择性合成提出了巨大挑战。通过使用手性相转移催化的高对映选择性S N Ar环化反应作为形成二芳基醚环烷骨架的关键步骤，证明了（-）-蝶呤和（-）-galeon的不对称合成。
• Chirality in Diarylether Heptanoids: Synthesis of Myricatomentogenin, Jugcathanin, and Congeners
  作者：M. Quamar Salih、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1021/ol301893t

  日期：2012.8.3

  The syntheses of myricatomentogenin, jugcathanin, galeon, pterocarine, and acerogenin L are reported. Synthetic material was used to measure their optical activities and free energy of activation for racemization. The natural enantiomers of myricatomentogenin, jugcathanin, galeon, and pterocarine were determined to have the same pR absolute stereochemistry. Acerogenins L and C are achlral compounds.
• Enantioselective Ullmann Ether Couplings: Syntheses of (−)-Myricatomentogenin, (−)-Jugcathanin, (+)-Galeon, and (+)-Pterocarine
  作者：M. Quamar Salih、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1021/ol402096k

  日期：2013.9.6

  The first enantioselective Ullmann cross-coupling reactions to prepare diaryl ethers are reported. The reactions were used to prepare the diarylether heptanoid natural products (-)-myricatomentogenin, (-)-jugcathanin, (+)-galeon, and (+)-pterocarine.
• Two Novel Diarylheptanoid Glucosides from Myrica gale var. tomentosa and Absolute Structure of Plane-Chiral Galeon.
  作者：Motohiko MORIHARA、Nobuko SAKURAI、Takao INOUE、Ken-ichi KAWAI、Masahiro NAGAI

  DOI：10.1248/cpb.45.820

  日期：——

  From Myrica gale var. tomentosa, two new diarylheptanoids, myricatomentosides I and II, were isolated together with a plane-chiral diarylheptanoid, galeon. The absolute stereochemistry of (+)-galeon was determined as R. Myricatomentoside I, was identified as the glucoside of myricatomentogenin, a new diarylheptanoid of diphenyl ether type, and myricatomentoside II, as the glucoside of 12-hydroxymyricanone.
• First Total Synthesis of Cytotoxic Diarylheptanoids, Galeon, and Pterocarine
  作者：Qian Wang、Jong‐Keun Son、Yurngdong Jahng

  DOI：10.1080/00397910601131015

  日期：2007.3

  Abstract The first total synthesis of cytotoxic diphenyl ether‐type diarylheptanoids, galeon and pterocarine, was described in which the Ullmann reaction was employed at the final step for the diaryl ether formation of key intermediate, 1‐(3‐bromo‐4‐benzyloxyphenyl)‐7‐(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)heptan‐3‐one, assembled by a series of cross‐aldol condensation from 3‐methoxy‐4‐benzyloxybenzaldehyde.

  摘要描述了细胞毒性二苯醚型二芳基庚烷类化合物 galeon 和 Pterocarine 的首次全合成，其中 Ullmann 反应用于关键中间体 1-(3-bromo-4-benzyloxyphenyl) 二芳基醚形成的最后一步-7-(4-羟基-3-甲氧基苯基)庚烷-3-one，由3-甲氧基-4-苄氧基苯甲醛的一系列交叉羟醛缩合组装而成。