2,2,4,4-tetramethyl-3-(phenylimino)-1-methylenecyclobutane | 36332-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-3-(phenylimino)-1-methylenecyclobutane
• 英文别名: Phenylimin von 3-Methylen-2,2,4,4-tetramethylcyclobutenon；2,2,4,4-Tetramethyl-3-phenylimino-1-methylencyclobutan；2,2,4,4-tetramethyl-3-methylidene-N-phenylcyclobutan-1-imine
• CAS: 36332-23-7
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: GPVJJKZPFZCIBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-(phenylimino)-1-methylenecyclobutane 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 3,3,5,5-tetramethyl-4-methylene 2-methoxytetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of cyclobutanones with nitrogen acids. A potential nucleoside synthesis

  摘要：

  对3-甲烯基-2,2,4,4-四甲基环丁酮进行氮酸的辐射，如琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，咪唑，3,5-二甲基吡唑，嘌呤和苯并咪唑，可以得到1:1的加合物，这些加合物被鉴定为环状α-氨基乙醚，与核苷结构相关。关键词：环丁酮的光化学，氧杂碳负离子，核苷类似物。

  DOI：

  10.1139/v89-319
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,2,4,4-tetramethyl-3-(phenylimino)-1-methylenecyclobutane
  参考文献：
  名称：

  将烯烃转化为卡宾的热诱导 1,2-转变：硅能做到吗？如果是，为什么不是碳？

  摘要：

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，E{sub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00152a010

文献信息

• Acid-catalyzed Reactions of Cyclobutanones. II. Generation of Acylium Ions from β,γ-Unsaturated Cyclobutanones
  作者：E. Lee-Ruff

  DOI：10.1139/v72-147

  日期：1972.3.15

  Acid-catalyzed rearrangement of 3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone (1) gave the γ-lactone of 2,2,3,4-tetramethyl-4-hydroxyvaleric acid. Reaction of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione (5) with PPA gave diisopropylketone with evolution of carbon dioxide. Acylium ions are postulated as intermediates in both these reactions.

  酸催化下对3-亚甲基-2,2,4,4-四甲基环丁酮（1）的重排反应产生了2,2,3,4-四甲基-4-羟基戊酸的γ-内酯。2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮（5）与PPA的反应产生了二异丙基酮，并伴有二氧化碳的释放。在这两种反应中，假设酰离子是中间体。
• The Effect of Long-Range Circumannular Non-Bonding Orbital Interaction on the Inversion of Groups on Nitrogen in 2,2,4,4-Tetramethyl-3-imino-1-cyclobutanones
  作者：Arati Naik、Michelle Ferro、James Worman

  DOI：10.1021/ol0102693

  日期：2002.4.1

  [structure: see text] The free energy of activation, deltaG*, for nitrogen inversion was calculated from the coalescence temperature for the methyl signals obtained via variable temperature NMR for a series of imino derivatives of the title compounds. There was a direct correlation between the long-range nonbonding circumannular orbital interactions between the heteroatoms in the 1,3-positions and

  [结构：见正文]由一系列化合物的亚氨基衍生物的可变温度NMR所得的甲基信号的聚结温度，从聚结温度计算出氮转化的活化自由能deltaG *。在1,3-位杂原子之间的长程非键合环周轨道相互作用与氮上基团反转的deltaG *之间存在直接关系。在过渡状态下具有最大相互作用的系统（I和II）中，deltaG *的值范围从26 kcal / mol，在相互作用最小的系统（III和IV）上，deltaG *的值范围为17 kcal / mol。
• Photochemical ring expansion of cyclic aliphatic ketones. Cyclobutanones and cyclopentanones
  作者：Douglas R. Morton、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja00793a020

  日期：1973.6