methyl 3,4-di-O-benzyl-2-(N-benzyl-N-benzyloxycarbonylamino)-2-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside | 102997-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,4-di-O-benzyl-2-(N-benzyl-N-benzyloxycarbonylamino)-2-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
• 英文别名: 2-amino-N-benzyl-N-benzyloxycarbonyl-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-1-O-methyl-α-D-gluco-hex-5-enopyranoside；benzyl N-benzyl-N-[(2S,3R,4R,5S)-2-methoxy-6-methylidene-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-yl]carbamate
• CAS: 102997-59-1
• 化学式: C₃₆H₃₇NO₆
• 分子量: 579.693
• InChiKey: UFPWSPWDBVZFSP-YSIHQZDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-di-O-benzyl-2-(N-benzyl-N-benzyloxycarbonylamino)-2-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Hg(CH₃COO)2 、 硫酸 、 氨 、 lithium 、 sodium hydride 、 mercury(II) sulfate 、 potassium iodide 、 zinc(II) chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.25h， 生成 (2R)-2-[[(1R,3S,7S,8R,9R,11R)-5-oxo-11-phenyl-4,10,12-trioxa-6-azatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-8-yl]oxy]propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  制备基本D-和L-假糖的合成方法。N-乙酰基-村酰基-L-丙氨酰基-D-异谷氨酰胺（MDP）的碳环类似物的合成

  摘要：

  容易从D-葡糖胺精制的两种环外烯烃10和22已经通过Ferrier重排反应转化为氨基-环己酮11 12和23 24。用三叔丁氧基铝氢化物还原酮11，然后依次进行乙酰化和氢解，得到酸14，将其与二肽15偶联，得到16。后者的碱性水解得到1 MDP的碳环或类似物。第二目标分子2由恶唑烷-假-D-葡糖胺27制备通过用甲氧基亚甲基三苯基磷烷和乙酸汞-硼氢化钠试剂处理氨基-环己酮23，可得到合成中的关键步骤。另一方面，烯烃31的硼氢化产生了假L-氨基胺衍生物28。桦木还原27，然后用（S）-α-氯丙酸依次进行亚苄基醚化，生成的36与二肽15缩合，得到36。后者的氢解提供了MDP的碳环类似物2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97594-5
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-Dihydroxy-6-hydroxymethyl-2-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl)-carbamic acid benzyl ester 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 methyl 3,4-di-O-benzyl-2-(N-benzyl-N-benzyloxycarbonylamino)-2-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  制备基本D-和L-假糖的合成方法。N-乙酰基-村酰基-L-丙氨酰基-D-异谷氨酰胺（MDP）的碳环类似物的合成

  摘要：

  容易从D-葡糖胺精制的两种环外烯烃10和22已经通过Ferrier重排反应转化为氨基-环己酮11 12和23 24。用三叔丁氧基铝氢化物还原酮11，然后依次进行乙酰化和氢解，得到酸14，将其与二肽15偶联，得到16。后者的碱性水解得到1 MDP的碳环或类似物。第二目标分子2由恶唑烷-假-D-葡糖胺27制备通过用甲氧基亚甲基三苯基磷烷和乙酸汞-硼氢化钠试剂处理氨基-环己酮23，可得到合成中的关键步骤。另一方面，烯烃31的硼氢化产生了假L-氨基胺衍生物28。桦木还原27，然后用（S）-α-氯丙酸依次进行亚苄基醚化，生成的36与二肽15缩合，得到36。后者的氢解提供了MDP的碳环类似物2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97594-5

文献信息

• Synthesis of the carbon pseudosugar analog of lipid X
  作者：M. Miyamoto、M.L. Baker、M.D. Lewis

  DOI：10.1016/0040-4039(92)80009-9

  日期：1992.6

  A carbocyclic analog (2) with a deactivated pseudo-anomeric phosphate of the lipopolysaccharide biosynthetic intermediate Lipid X (1) was prepared in order to better understand the biological behavior of the parent compound. Two related synthetic routes to the carbocyclic analog 2 starting from vinyl ether 3 proceeding in 12 and 13 steps are reported.

  为了更好地了解母体化合物的生物学行为，制备了具有脂多糖生物合成中间体脂质X（1）的失活的假异头磷酸酯的碳环类似物（2）。报道了从乙烯基醚3开始以12和13步进行的到碳环类似物2的两种相关合成路线。
• BARTON, DEREK H. R.;AUGY-DOREY, S.;CAMARA, J.;DALKO, P.;DELAUMENY, J. M.;+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 215-230
  作者：BARTON, DEREK H. R.、AUGY-DOREY, S.、CAMARA, J.、DALKO, P.、DELAUMENY, J. M.、+

  DOI：——

  日期：——
• ADAM, S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 50, C. 6589-6592
  作者：ADAM, S.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic methods for the preparation of basic - and -pseudo-sugars. Synthesis of carbocyclic analogues of -acetyl-muramyl--alanyl--isoglutamine (MDP)
  作者：Derek H.R. Barton、S. Augy-Dorey、J. Camara、P. Dalko、J.M. Delaumény、S.D. Géro、B. Quiclet-Sire、P. Stütz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97594-5

  日期：1990.1

  been transformed by Ferrier rearrangement reaction into amino-cyclohexanones 11 12 and 23 24. Reduction of ketone 11 with tri-t-butoxy-aluminium hydride followed by sequential acetylation and hydrogenolysis gave the acid 14 which was coupled with dipeptide 15 to provide 16. Alkaline hydrolysis of the latter afforded 1 a carbocyclic nor-analogue of MDP. The second target molecule 2 was prepared from

  容易从D-葡糖胺精制的两种环外烯烃10和22已经通过Ferrier重排反应转化为氨基-环己酮11 12和23 24。用三叔丁氧基铝氢化物还原酮11，然后依次进行乙酰化和氢解，得到酸14，将其与二肽15偶联，得到16。后者的碱性水解得到1 MDP的碳环或类似物。第二目标分子2由恶唑烷-假-D-葡糖胺27制备通过用甲氧基亚甲基三苯基磷烷和乙酸汞-硼氢化钠试剂处理氨基-环己酮23，可得到合成中的关键步骤。另一方面，烯烃31的硼氢化产生了假L-氨基胺衍生物28。桦木还原27，然后用（S）-α-氯丙酸依次进行亚苄基醚化，生成的36与二肽15缩合，得到36。后者的氢解提供了MDP的碳环类似物2。
• Fluoro-Carba-Sugars are Glycomimetic Activators of the <i>glmS</i> Ribozyme
  作者：Daniel Matzner、Anna Schüller、Torben Seitz、Valentin Wittmann、Günter Mayer

  DOI：10.1002/chem.201702371

  日期：2017.9.12

  methylene groups leads to a new generation of glycomimetics that exploits distinct interaction possibilities with their target structure in biological systems. Herein, we describe the synthesis of mono‐fluoro‐modified carba variants of α‐d‐glucosamine and β‐l‐idosamine. (5aR)‐Fluoro‐carba‐α‐d‐glucosamine‐6‐phosphate is a synthetic mimic of the natural ligand of the glmS ribozyme and is capable of effectively

  的GLMS核酶是细菌基因调节核糖开关控制细胞壁合成，这取决于葡糖胺-6-磷酸作为辅因子。由于几种人类病原体细菌（例如MRSA，VRSA）中都存在这种核酶，因此glmS核酶代表了开发人工辅因子的诱人靶标。碳水化合物中的环氧被官能化的亚甲基取代会导致新一代的糖模拟物，其在生物系统中利用与其靶标结构的独特相互作用可能性。本文中，我们描述了α- d-葡萄糖胺和β- 1-氨基葡萄糖的单氟修饰的氨基甲酸酯变体的合成。（5a R）-氟-α- d-葡萄糖胺-6-磷酸酯是glmS核酶天然配体的合成模拟物，能够有效解决其独特的自我裂解机制。但是，与预期相反，与未氟化的类似物相比，其活性明显降低。通过将自我切割分析与枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌glmS核酶及分子对接研究相结合，我们提供了含氟碳糖的构效关系。