3-[(1-benzylmethylcarbamoyl)cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropionic acid ethyl ester | 190900-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-[(1-benzylmethylcarbamoyl)cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropionic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-[1-[benzyl(methyl)carbamoyl]cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropanoate；ethyl 3-[1-[benzyl(methyl)carbamoyl]cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 190900-55-1
• 化学式: C₁₇H₁₉N₃O₄
• 分子量: 329.356
• InChiKey: AQGVUXSOGJOPPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1-benzylmethylcarbamoyl)cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropionic acid ethyl ester 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到6-benzyl-5-methyl-4,7-dioxo-5-azaspiro[2.4]heptane-6-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的推拉羰基和铵叶立德的平衡。基于计算的反应途径理解

  摘要：

  已发现在 γ 位含有酰胺基的 α-重氮酯经过铑 (II) 催化转化，根据所用的反应条件产生五元铵或羰基叶立德。在没有外部亲偶极体的情况下，叶立德铵是唯一形成的产物。在大多数情况下，这些叶立德无法分离，因为它们很容易发生 sigmatropic 重排或断裂反应。在典型的亲偶极体如 DMAD 或 N-苯基马来酰亚胺的存在下，由环状羰基叶立德偶极子衍生的环加成产物作为主要产物形成。在这些反应中生成的铑卡宾中间体可以攻击酰胺氮上的孤对电子（铵叶立德形成）或羰基氧上的孤对电子（羰基叶立德形成）。实验观察反映了催化剂促进的平衡系统，具有明确的热力学偏差。要详细检查底层机制，...

  DOI：

  10.1021/ja001088j
• 作为产物：
  描述：

  环丙基-1,1-二甲酸单乙酯 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 异丙基氯化镁 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 3-[(1-benzylmethylcarbamoyl)cyclopropyl]-2-diazo-3-oxopropionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的推拉羰基和铵叶立德的平衡。基于计算的反应途径理解

  摘要：

  已发现在 γ 位含有酰胺基的 α-重氮酯经过铑 (II) 催化转化，根据所用的反应条件产生五元铵或羰基叶立德。在没有外部亲偶极体的情况下，叶立德铵是唯一形成的产物。在大多数情况下，这些叶立德无法分离，因为它们很容易发生 sigmatropic 重排或断裂反应。在典型的亲偶极体如 DMAD 或 N-苯基马来酰亚胺的存在下，由环状羰基叶立德偶极子衍生的环加成产物作为主要产物形成。在这些反应中生成的铑卡宾中间体可以攻击酰胺氮上的孤对电子（铵叶立德形成）或羰基氧上的孤对电子（羰基叶立德形成）。实验观察反映了催化剂促进的平衡系统，具有明确的热力学偏差。要详细检查底层机制，...

  DOI：

  10.1021/ja001088j

文献信息

• Cyclization of rhodium carbenoids using ester and amido carbonyl groups
  作者：Erin A. Curtis、Kimberly J. Worsencroft、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00617-5

  日期：1997.5

  Carbonyl ylide dipoles derived from diazoacetyl esters underwent 4 pi-electrocyclization to furnish bicyclic epoxides. Reaction of related alpha-diazoketo amides with rhodium(II) carboxylate catalysts resulted in cyclization on both the oxygen and nitrogen atoms of the amido group to give carbonyl and ammonium ylides. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.