4-methoxybenzocyclobutenone | 22246-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxybenzocyclobutenone
• 英文别名: 4-Methoxy-benzocyclobutenon；4-Methoxy-1,2-dihydrobenzocyclobutene-1-one；3-methoxybicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-one
• CAS: 22246-27-1
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: DUABZCRKUHNELM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzocyclobutenone 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-甲氧基-1-茚酮
  参考文献：
  名称：

  通过涉及重氮亚甲基化合物净插入的 4π−8π 串联电环反应将苯并环丁烯酮轻松转化为 2,3-苯并二氮杂

  摘要：

  描述了通过正式插入重氮亚甲基化合物将苯并环丁烯酮有效转化为 2,3-苯二氮卓类的方法。该连续过程包括重氮亚甲基阴离子的亲核加成、氧阴离子通过电环开环反应加速邻醌二甲烷的形成，以及在非常温和的条件下在一锅中进行 8pi 电环化。中间氧阴离子对有效转化起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/ja065277z
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯 590.0 ℃ 、1.87 kPa 条件下， 生成 4-methoxybenzocyclobutenone
  参考文献：
  名称：

  Schiess,P.; Heitzmann,M., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, # 7, p. 485

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydroxylation of benzylic and allylic sites by plant cultured suspension cells
  作者：Hiroki Hamada、Toshinori Tanaka、Tsutomu Furuya、Hiroki Takahata、Hideo Nemoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02132-8

  日期：2001.1

  A novel transformation of α-substituted benzylcyanides by hydroxylation of benzyl sites using cultured cells of cotton, Gossypium hirsutum, producing alkano- or benzophenones via presumably α-cyanohydrin is demonstrated. Also regioselective hydroxylation of 4S-(−)-perillyl alcohol and 3S-(−)-citronellol by cultured suspension cells of Catharanthus roseus is reported.

  证明了使用棉花的棉花细胞培养的细胞通过苄基位的羟基化对α-取代的苄基氰的新型转化，其推测通过α-氰醇产生链烷酮或二苯甲酮。还报道了由长春花培养的悬浮细胞对4 S -（-）-紫苏醇和3 S -（-）-香茅醇的区域选择性羟基化。
• Rhodium-Catalyzed Ring Opening of Benzocyclobutenols with Site-Selectivity Complementary to Thermal Ring Opening
  作者：Naoki Ishida、Shota Sawano、Yusuke Masuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja309013a

  日期：2012.10.24

  A rhodium catalyst induced ring opening of benzocyclobutenols with selective cleavage of the C(sp(2))-C(sp(3)) bond adjacent to the hydroxyl group. The site-selectivity markedly contrasted with that of their thermal ring-opening reaction. The rhodium-catalyzed ring opening led to the development of a new alkyne insertion reaction constructing a dihydronaphthalene framework.

  铑催化剂诱导苯并环丁烯醇开环，选择性裂解与羟基相邻的 C(sp(2))-C(sp(3)) 键。位点选择性与它们的热开环反应形成鲜明对比。铑催化的开环导致了构建二氢萘骨架的新型炔烃插入反应的发展。
• Regioselectivity of the Base-Induced Ring Cleavage of 1-Oxygenated Derivatives of Cyclobutabenzene
  作者：Abha Gokhale、Peter Schiess

  DOI：10.1002/hlca.19980810207

  日期：1998.2.4

  products through distal and/or proximal cleavage of the strained four-membered ring via benzyl carbanion 4 and/or aryl carbanion 5. A systematic study of this process reveals the relative stability of the two isomeric carbanions 4 and 5 as a key factor in determining the course of the ring-cleavage reaction. While benzyl carbanions 4 can be trapped with carbon electrophiles, attempts at trapping aryl

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和
• A ring expansion strategy towards diverse azaheterocycles
  作者：Ruirui Li、Bo Li、Hongpeng Zhang、Cheng-Wei Ju、Ying Qin、Xiao-Song Xue、Dongbing Zhao

  DOI：10.1038/s41557-021-00746-7

  日期：2021.10

  The development of innovative strategies for the synthesis of N-heterocyclic compounds is an important topic in organic synthesis. Ring expansion methods to form large N-heterocycles often involve the cycloaddition of strained aza rings with π bonds. However, in some cases such strategies suffer from some limitations owing to the difficulties in controlling the regioselectivity and the accessibility

  开发合成 N-杂环化合物的创新策略是有机合成中的一个重要课题。形成大 N-杂环的环扩展方法通常涉及具有 π 键的应变氮杂环的环加成。然而，在某些情况下，由于难以控制区域选择性和特定 π 键合成子的可及性，此类策略会受到一些限制。在这里，我们报告了一种通用扩环策略的发展，该策略涉及通过协同双金属催化在三元氮杂杂环与三元环和四元环酮之间进行正式的交叉二聚化。两个不同应变环的这些正式交叉二聚化是高效且可扩展的，并提供了一种直接且广泛适用的组装不同 N-杂环的方法，例如 3-苯并氮杂酮、二氢吡啶酮和尿嘧啶，它们是许多药物和生物活性化合物中的多功能单元。初步的机理研究表明，应变环酮的 C-C 键首先被 Pd 裂解0种在反应过程中。
• Thermal addition reactions to benzocyclobutenones studied by flash photolysis
  作者：P. Schiess、M. Eberle、M. Huys-Francotte、J. Wirz

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80210-0

  日期：1984.1

  Ortho-quinoid vinylketenes 2 have been generated through flash photolysis of benzocyclobutenones 1. A kinetic study of intermolecular addition reactions of 2 competing with the recyclization 2 → 1 reveals strikingly different substituent effects for the addition of methanol and of dienophiles.

  通过苯并环丁烯酮1的快速光解已生成了邻醌类乙烯酮2。分子间加成反应2与环化2→竞争的动力学研究表明，添加甲醇和亲二烯体的取代基效果显着不同。