(2-Br-4-MeC6H3)PPh2 | 321658-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Br-4-MeC6H3)PPh2
• 英文别名: 2-Bromo-4-methylphenyl-diphenylphosphine；(2-bromo-4-methylphenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 321658-65-5
• 化学式: C₁₉H₁₆BrP
• 分子量: 355.214
• InChiKey: AECIARNYKBVUBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Br-4-MeC6H3)PPh2 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-bromo-1-(diphenylphosphinoyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的不对称C–H键活化，用于合成P-立体异构化的二苯并磷脂

  摘要：

  通过两种类型的催化体系，可以有效地实现Pd催化的不对称C–H键的活化，从而合成P-立体异构二苯甲酚。手性磷酸酰胺/酸作为配体为产物提供高达5:95 er，而（R）-segphos作为配体产生高达98：2的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00216
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-4-碘甲苯 、 二苯基膦 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2-Br-4-MeC6H3)PPh2
  参考文献：
  名称：

  钌催化的叔膦C–H芳基化

  摘要：

  设计了一种由钌（II）配合物催化的叔膦配体位点优先单CH芳基化的通用方案。该协议可以以中等到极好的收率获得一系列以克为单位的修饰的布赫瓦尔德-联芳基单膦。从通过ESI-MS观察到的中间体的知识中提出了催化循环。重要的是，这些单芳基化产物可以进一步转化为二苯并磷腈衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00888

文献信息

• ortho-Metallated complexes of platinum(<scp>ii</scp>) and diplatinum(<scp>i</scp>) containing the carbanions (2-diphenylphosphino)phenyl and (2-diphenylphosphino)-n-tolyl (n = 5, 6)
  作者：Martin A. Bennett、Suresh K. Bhargava、Johannes Messelhäuser、Steven H. Privér、Lee L. Welling、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b702808c

  日期：——

  protonated by HBF4 to form a mu-hydridodiplatinum(II) salt [Pt2(mu-H)(mu-2-C6H4PPh2)2(CNBut)2]BF4 [21]BF4. The J(PtPt) values in [21]BF4 and 18, 2700 Hz and 4421 Hz, respectively, reflect the weakening of the Pt-Pt interaction caused by protonation. Similarly, 16 and 17 react with the electrophiles iodine and strong acids to give salts of general formula [Pt2(mu-Z)(mu-C6H3-5-R-2-PPh2)2(PPh3)2]Y (Y = Z =

  当将邻金属化的配合物顺式[Pt（kappa（2）-C6H3-5-R-2-PPh2）2]（R = H 1，Me 2）在甲苯中加热或在室温下用CO处理时，四元螯合环之一不可逆地打开，得到双核异构体[Pt2（kappa（2）-C6H3-5-R-2-PPh2）2（mu-C6H3-5-R-2-PPh2）2]（ R = H 10，Me 11）。单晶X射线衍射研究显示10中的Pt ... Pt分离为3.3875（4）A。1和2与CO反应的副产物是聚合异构体（R = H 13，Me 14 ），其中一种PC配体被认为在分子间桥接相邻的铂原子。与1和2的行为相反，当在甲苯中加热cis- [Pt（kappa（2）-C6H3-6-Me-2-PPh2）2]（cis-3）时，主要产物是反式3 ，顺式3与CO反应生成羰基配合物[Pt（CO）（kappa（1）-C-C6H3-6-Me-2-PPh2）（2-C6H3-6-Me-2-PPh2）]
• Ruthenium-Catalyzed Gram-Scale Preferential C–H Arylation of Tertiary Phosphine
  作者：Jia-Wei Li、Liang-Neng Wang、Ming Li、Pan-Ting Tang、Xiao-Peng Luo、Mohamedally Kurmoo、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00888

  日期：2019.4.19

  arylation of tertiary phosphine ligands catalyzed by a ruthenium(II) complex was devised. This protocol gives access to a series of modified Buchwald–biaryl monophosphines on a gram scale in moderate to excellent yields. A catalytic cycle is proposed derived from knowledge of the intermediates observed by ESI-MS. Importantly, these monoarylated products could be further transformed into dibenzophosphole derivatives

  设计了一种由钌（II）配合物催化的叔膦配体位点优先单CH芳基化的通用方案。该协议可以以中等到极好的收率获得一系列以克为单位的修饰的布赫瓦尔德-联芳基单膦。从通过ESI-MS观察到的中间体的知识中提出了催化循环。重要的是，这些单芳基化产物可以进一步转化为二苯并磷腈衍生物。
• Pd-Catalyzed Asymmetric C–H Bond Activation for the Synthesis of P-Stereogenic Dibenzophospholes
  作者：Zhen Li、Zi-Qi Lin、Chao-Guo Yan、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00216

  日期：2019.10.28

  Pd-catalyzed asymmetric C–H bond activation for the synthesis of P-stereogenic dibenzophospholes was efficiently achieved via two types of catalytic systems. Chiral phosphoric amides/acids as ligands provided the products with up to 5:95 er, and (R)-segphos as ligand resulted in enantioselectivities of up to 98:2.

  通过两种类型的催化体系，可以有效地实现Pd催化的不对称C–H键的活化，从而合成P-立体异构二苯甲酚。手性磷酸酰胺/酸作为配体为产物提供高达5:95 er，而（R）-segphos作为配体产生高达98：2的对映选择性。