tjipanazole I | 139083-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tjipanazole I
• 英文别名: 3-chloro-11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole
• CAS: 139083-26-4
• 化学式: C₁₈H₁₁ClN₂
• 分子量: 290.752
• InChiKey: FTMOEUBKRZXYEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  320 °C (decomp)
• 沸点：
  594.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.494±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tjipanazole I 、 1-diazo-2(1H)naphthalenone 在 Rh₂(S-PTAD)4 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明提供一种轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物及其制备方法，所述轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物具有式I所示结构，本发明的轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物产量高，具有卓越的对映体选择性，其通过Rh(II)催化分子间的N‑H插入反应轴选择性合成轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物，为基于吲哚咔唑类生物碱后期功能话衍生、新型材料、新型药物开发和基于此类骨架的新型磷酸催化剂的开发提供了研究基础。

  公开号：

  CN113087714A
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 盐酸 、 L-酒石酸 、 1,3-二甲基脲 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 tjipanazole I
  参考文献：
  名称：

  通过费歇尔 吲哚化和烯烃易位的吲哚并咔唑的多样性导向方法：齐帕唑D和I的全合成†

  摘要：

  已经报道了在绿色条件下使用L -（+）-酒石酸和N，N-二甲基尿素通过费歇尔吲哚化的两倍进行合成吲哚并咔唑的新策略。从一种台式起始原料环己酮开始，该方法已扩展到天然产物的合成，如替帕帕唑D和I，以及紫杉醇和消旋素B的核心结构。。在这里，诸如闭环复分解，烯炔复分解和Diels–Alder反应之类的原子经济反应已被用作关键步骤。此处展示的多种策略在药物化学和材料科学中用于设计修饰的吲哚文库是有用的。

  DOI：

  10.1039/c6ob01679k

文献信息

• Synthesis of Pentacyclic Heteroaromatic Systems Related to Indolocarbazoles Alkaloids.
  作者：Hervé Royer、Delphine Joseph、Damien Prim、Gilbert Kirsch∗

  DOI：10.1080/00397919808005966

  日期：1998.4

  Abstract A direct access to pentacyclic molecules via Fischer Indole Synthesis starting from tricyclic ketones is described.

  摘要描述了从三环酮开始通过 Fischer Indole 合成直接获得五环分子的方法。
• Effective Strategy for the Preparation of Indolocarbazole Aglycons and Glycosides:  Total Synthesis of Tjipanazoles B, D, E, and I
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Audrey Wong、Ian W. Davies

  DOI：10.1021/ol035418r

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] An effective strategy has been developed for the rapid and efficient preparation of ortho-nitrostyrenes, which can be converted to unsymmetrical 2,2'-biindoles. A unique condensation of these 2,2'-biindoles with (dimethylamino)-acetaldehyde diethyl acetal affords the indolocarbazole ring system of the tjipanazole aglycon alkaloids in three synthetic steps and good to excellent

  [反应：见正文]已经开发出一种有效的策略，用于快速高效地制备邻硝基苯乙烯，该邻硝基苯乙烯可以转化为不对称的2,2'-双吲哚。这些2,2'-联吲哚与（二甲基氨基）-乙醛二乙基缩醛的独特缩合可在三个合成步骤中获得替潘唑苷元生物碱的吲哚并咔唑环系，并具有优异的总收率。还讨论了吉潘唑糖苷生物碱B和E的第一个全合成。
• Highly Atroposelective Rhodium(II)-Catalyzed N–H Bond Insertion: Access to Axially Chiral <i>N</i>-Arylindolocarbazoles
  作者：Qiao Ren、Tingting Cao、Chunnian He、Meihua Yang、Haitao Liu、Lei Wang

  DOI：10.1021/acscatal.1c01232

  日期：2021.5.21

  The highly atroposelective construction of axially chiral N-arylindolocarbazoles is disclosed via the Rh(II)-catalyzed intermolecular carbene N–H insertion reactions. This straightforward transformation provides a rapid access to a wide range of enantio-enriched N-arylindolocarbazole atropisomers bearing the C–N axis in moderate to good yields and high enantioselectivities. Also, the synthetic utility

  通过Rh（II）催化的分子间卡宾NH插入反应公开了轴向手性N-芳基吲哚并咔唑的高度对映选择性。这种简单的转化可以快速获得各种带有C–N轴的对映体富集的N-芳基吲哚并咔唑阻转异构体，且产率中等至良好，对映选择性很高。同样，某些代表性天然产物和生物活性分子的后期功能化（LSF）明确强调了该协议的合成效用。此外，聚芳环的结构和N芳基吲哚并咔唑衍生的手性磷酸（CPA）合成也突出了其在材料化学和催化不对称合成中的实用价值。
• Copper-catalyzed tri- or tetrafunctionalization of alkenylboronic acids to prepare tetrahydrocarbazol-1-ones and indolo[2,3-<i>a</i>]carbazoles
  作者：Hong-Yan Bi、Cheng-Jing Li、Cui Wei、Cui Liang、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d0gc01514h

  日期：——

  We describe a cascade strategy for tri- or tetrafunctionalization of alkenylboronic acids to prepare diverse tetrahydrocarbazol-1-ones and indolo[2,3-a]carbazoles in good yields with N-hydroxybenzotriazin-4-one (HOOBT) and arylhydrazines as oxygen and nitrogen sources, respectively. Mechanistic studies reveal that the domino reaction undergoes the copper-catalyzed Chan–Lam reaction, [2,3]-rearrangement

  我们描述了烯基硼酸的三或四官能化的级联策略，以制备具有N的高收率的各种四氢咔唑-1-酮和吲哚[2,3- a ]咔唑-羟基苯并三嗪-4-酮（HOOBT）和芳基肼分别作为氧和氮源。机理研究表明，多米诺反应在一锅法反应中经过五个步骤，经历了铜催化的Chan-Lam反应，[2,3]重排，亲核取代，氧化和顺序[3,3]重排。该反应显示出广泛的底物范围，并且可以耐受多种官能团。更重要的是，该反应易于以克为单位进行，并且产物可以通过简单的萃取，洗涤和重结晶进行纯化，而无需快速柱色谱。本协议的特点是易于获得的起始原料，高位标记的功能化，一锅中的五步串联，多个C–C / C–O / C–N键形成以及吲哚图案的多样性。
• Alkynylation‐Desilylation‐Alkynylation‐Cycloisomerization (ADAC) Three‐Component Synthesis of 2,2′‐Biindolyls – Concise Synthesis of Tjipanazole I
  作者：Sebastian Kustosz、Patrik Niesobski、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/cctc.202001607

  日期：2021.1.12

  three‐component reaction using TIPS‐butadiyne as a four carbon building block gives a rapid and efficient access to 2,2′‐biindolyls in a one‐pot fashion. This facile entry to unsymmetrically substituted title compounds has been employed in a concise two‐step synthesis of the alga alkaloid tjipanazole I.

  在使用TIPS-丁二炔作为四碳构件的连续三组分反应的意义上，顺序进行Pd / Cu催化的炔基化-去甲硅烷基化-炔基化-环异构化（ADAC）过程可快速有效地获得2,2'-一锅法的二吲哚。这种不对称取代的标题化合物的简便输入方法已用于藻类生物碱吉潘唑I的简明两步合成中。