利用手性N , N'-二氧化物/Ni(OTf) 2配合物作为Lewis酸催化剂,建立了邻烷基
芳香酮与苯并磺
酰亚胺的非对映和对映选择性光烯醇化/曼尼希(P
EM)反应。它提供了一系列苯并磺酰胺和相应的闭环产物,并且通过苯磺酰胺产物在连续照射下的差向异构化观察到非对映选择性的逆转。在对照实验的基础上,阐明了添加剂LiNTf 2在实现高立体选择性中的作用。该 P
EM 反应被提议进行直接亲核加成机制,而不是异狄尔斯-阿尔德/开环序列。提出了一种可能的具有光烯醇化过程的过渡态模型来解释高
水平立体诱导的起源。