Monophosphanylcalix[6]arene Ligands: Synthesis Characterization, Complexation, and Their Use in Catalysis
作者:Yasushi Obora、Yun Kui Liu、Sho Kubouchi、Makoto Tokunaga、Yasushi Tsuji
DOI:10.1002/ejic.200500673
日期:2006.1
Novel phosphanylcalix[6]arenes having mono-O-diphenylphosphanylmethyl (3) and mono-O-(4-diphenylphosphanylphenyl)methyl substituents (5) have been synthesized. The structures of these monophosphanylcalix[6]arenes were determined by NMR spectroscopy, mass spectrometry, and X-ray crystal structure analysis. The X-ray structure reveals that 3 adopts a flattened 1,2,3-alternate conformation in the crystalline
已经合成了具有单-O-二苯基膦酰基甲基(3)和单-O-(4-二苯基膦酰基苯基)甲基取代基(5)的新型膦酰基杯[6]芳烃。这些单膦酰基杯[6]芳烃的结构通过核磁共振光谱、质谱和X射线晶体结构分析确定。X 射线结构显示 3 在结晶状态下采用扁平的 1,2,3-交替构象,而核磁共振谱表明 3 和 5 在溶液中具有锥形构象。在 B3LYP/LANL2DZ-CONFLEX5/MMFF94s 理论水平对 3 和 5 的结构优化和能量计算表明,对于 3 和 0.96,锥形构象比 1,2,3-交替构象稍微稳定 0.36 kcal mol-1 kcal mol–1 为 5。3 与 [PtCl2(COD)] 和 [Rh(COD)2]BF4 的络合分别得到顺式配位的 [PtCl2(3)2] 和 [Rh(COD)(3)2]BF4。[PtCl2(3)2] 的 X 射线分析表明 3 在络合时采用锥形构象。3 和 5 与