N^N^C platinum(II) and palladium(II) cyclometallates of 6,6′-diphenyl-2,2′-bipyridine, L: Crystal and molecular structure of [Pd(L–H)Cl]
作者:Antonio Zucca、Giacomo Luigi Petretto、Maria Luisa Cabras、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Mario Manassero、Giovanni Minghetti
DOI:10.1016/j.jorganchem.2009.07.034
日期:2009.11
analogous terminal hydride [Pd(L′–H)H] is unstable. In platinum chemistry the reaction of 6-substituted 2,2′-bipyridines is known to give either N^N^C or N′^C(3) rollover cyclometallation, depending on the nature of the metal precursor. In the case of 6,6′-Ph2-2,2′-bipy cyclometallation was also shown to undergo multiple C–H activation giving the C^N^C pincer complex [Pt(L-2H)(DMSO)]. The latter species
K 2 [PtCl 4 ]或Na 2 [PdCl 4 ]与6,6'-联苯-2,2'-联吡啶L的反应,得到环金属化的物质[Pt(L–H)Cl],1和[ Pd(L–H)Cl],2,其中L–H是由C(sp 2)–H键的直接激活产生的N ^ N ^ C齿状阴离子配体。的晶体结构2已经解决通过X射线衍射和相比于类似的络合物[钯(L'-H)CL] L'= 6-苯基-2,2'-联吡啶。在第二个苯环2需要围绕金属配位的一个相当大的失真。在类似的化合物1中也预期会有类似的失真 由于钯(II)和铂(II)的共价半径几乎相等。 氯化物可以从配合物1和2中被AgBF 4取代,并被CO或PPh 3取代,得到相应的阳离子物质。通过反应1用Na [BH 4 ] h的取代-对氯-可以实现:仅通过氮配体稳定的稀有氢化物络合物[Pt(L–H)H]以固态形式分离,并在溶液中充分表征。值得注意的是,在6-苯基-2,2'-联吡啶的