(S)-4-methylpentan-2-yl-4-cyanobenzoate | 1196802-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methylpentan-2-yl-4-cyanobenzoate
• 英文别名: (S)-1,3-dimethylbutyl-4-cyanobenzoate；((S)-1-methyl-isopentanyl)-p-cyanobenzoate；[(2S)-4-methylpentan-2-yl] 4-cyanobenzoate
• CAS: 1196802-12-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: FHDAAIIDFQCRSR-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 (S)-4-methylpentan-2-yl-4-cyanobenzoate 以 甲基环己烷 为溶剂， 生成 4-[(2S)-2-[(2S)-4-methylpentan-2-yl]oxy-3,3-diphenyloxetan-2-yl]benzonitrile 、 4-[(2R)-2-[(2S)-4-methylpentan-2-yl]oxy-3,3-diphenyloxetan-2-yl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  直接和电荷转移激发下手性氰基苯甲酸烷基酯与二苯乙烯的非对映区别性Paternó-Büchi反应的溶剂和温度效应

  摘要：

  在手性对氰基苯甲酸酯（1）与1,1-二苯乙烯（2）的Paternó-Büchi反应中，我们发现在CT带上选择性激发形成的激发电荷转移（CT）络合物在结构和结构上明显不同。常规激基复合物的反应性是通过受体1的直接激发而产生的，该受体随后与供体2缔合。因此，在光环加成反应时偏爱的非对映异构体，以及产物的非对映选择性的温度和溶剂依赖性行为，在直接与CT激发下彼此之间形成强烈反差，并且常常是相反的。从通过非对映选择性的Eyring分析获得的激活参数，我们可以推断出常规激基复合物相对灵活，并且容易受到环境变化的影响，而CT复合物具有更好的π-π堆叠特性，并且在基态和也处于激发态，导致微分的活化焓和熵显着减小。更有趣的是，为直接和CT激发确定的微分活化参数的符号始终一致，并且由此计算出的等速动力学温度显着不同，这清楚地揭示了这两种激发态复合物在结构和反应性上的明显不同。因此，辐射波长，温度和溶剂的组合

  DOI：

  10.1021/jo101332x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-4-甲基-2-戊醇 、 对氰基苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 以93%的产率得到(S)-4-methylpentan-2-yl-4-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  直接和电荷转移激发下手性氰基苯甲酸烷基酯与二苯乙烯的非对映区别性Paternó-Büchi反应的溶剂和温度效应

  摘要：

  在手性对氰基苯甲酸酯（1）与1,1-二苯乙烯（2）的Paternó-Büchi反应中，我们发现在CT带上选择性激发形成的激发电荷转移（CT）络合物在结构和结构上明显不同。常规激基复合物的反应性是通过受体1的直接激发而产生的，该受体随后与供体2缔合。因此，在光环加成反应时偏爱的非对映异构体，以及产物的非对映选择性的温度和溶剂依赖性行为，在直接与CT激发下彼此之间形成强烈反差，并且常常是相反的。从通过非对映选择性的Eyring分析获得的激活参数，我们可以推断出常规激基复合物相对灵活，并且容易受到环境变化的影响，而CT复合物具有更好的π-π堆叠特性，并且在基态和也处于激发态，导致微分的活化焓和熵显着减小。更有趣的是，为直接和CT激发确定的微分活化参数的符号始终一致，并且由此计算出的等速动力学温度显着不同，这清楚地揭示了这两种激发态复合物在结构和反应性上的明显不同。因此，辐射波长，温度和溶剂的组合

  DOI：

  10.1021/jo101332x

文献信息

• Entropy-Driven Diastereoselectivity Improvement in the Paternò-Büchi Reaction of 1-Naphthyl Aryl Ethenes with a Chiral Cyanobenzoate through Remote Alkylation
  作者：Keisuke Nagasaki、Yoshihisa Inoue、Tadashi Mori

  DOI：10.1002/anie.201801330

  日期：2018.4.23

  stereocontrol of photocycloaddition reactions is still a significant challenge owing to their mechanistic complexity and the involvement of highly reactive and short‐lived intermediates. Attempts have hitherto been made through structural modifications, mostly by introducing steric conflicts, to increase the difference between the enthalpic barriers. Herein, we show that entropy plays a crucial role in influencing

  由于光环加成反应机理的复杂性以及高反应性和短寿命中间体的参与，对光环加成反应的精确立体控制仍然是一个巨大的挑战。迄今为止，已经尝试通过结构上的修改，主要是通过引入空间冲突来增加焓屏障之间的差异。本文中，我们证明了熵在影响Paternò-Büchi反应的非对映选择性中起着至关重要的作用。远程元供体的烷基化引起其光物理性质以及衍生自其的激基复合物的光物理性质的名义上的变化。但是，氧杂环丁烷产物的非对映异构体过量大大改善了约40％。这种增强没有伴随光物理性质的任何显着变化，很难通过基于排斥性空间和/或有吸引力的分子间相互作用以及电子扰动的常规焓控制概念来合理化。差异激活参数和补偿焓-熵关系表明，非对映选择性的增强不仅是焓，而且在起源上也是熵。
• Wavelength Control of Diastereodifferentiating Paternó−Büchi Reaction of Chiral Cyanobenzoates with Diphenylethene through Direct versus Charge-Transfer Excitation
  作者：Kazuyuki Matsumura、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/ja907156j

  日期：2009.12.2

  In the diastereodifferentiating Paterno-Buchi reaction, the excited CT complex was distinctly different in structure and reactivity from the conventional exciplex, and the inherent diastereofacial selectivity and its temperature dependence were opposite to each other in these two excitation modes. Thus, the combined use of wavelength and temperature not only reveals the mechanistic details but also provides a new. convenient, powerful tool. for critically controlling the stereochemical outcomes of asymmetric photoreactions.
• Solvent and Temperature Effects on Diastereodifferentiating Paternó−Büchi Reaction of Chiral Alkyl Cyanobenzoates with Diphenylethene upon Direct versus Charge-Transfer Excitation
  作者：Kazuyuki Matsumura、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/jo101332x

  日期：2010.8.20

  Paternó−Büchi reaction of chiral p-cyanobenzoates (1) with 1,1-diphenylethene (2), we revealed that the excited charge-transfer (CT) complex formed upon selective excitation at the CT band is distinctly different in structure and reactivity from the conventional exciplex generated through the direct excitation of acceptor 1 which subsequently associates with donor 2. Thus, the favored diastereoface upon photocycloaddition

  在手性对氰基苯甲酸酯（1）与1,1-二苯乙烯（2）的Paternó-Büchi反应中，我们发现在CT带上选择性激发形成的激发电荷转移（CT）络合物在结构和结构上明显不同。常规激基复合物的反应性是通过受体1的直接激发而产生的，该受体随后与供体2缔合。因此，在光环加成反应时偏爱的非对映异构体，以及产物的非对映选择性的温度和溶剂依赖性行为，在直接与CT激发下彼此之间形成强烈反差，并且常常是相反的。从通过非对映选择性的Eyring分析获得的激活参数，我们可以推断出常规激基复合物相对灵活，并且容易受到环境变化的影响，而CT复合物具有更好的π-π堆叠特性，并且在基态和也处于激发态，导致微分的活化焓和熵显着减小。更有趣的是，为直接和CT激发确定的微分活化参数的符号始终一致，并且由此计算出的等速动力学温度显着不同，这清楚地揭示了这两种激发态复合物在结构和反应性上的明显不同。因此，辐射波长，温度和溶剂的组合