5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde | 1313876-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde
• 英文别名: Benzyl (5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)carbamate；benzyl N-(5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)carbamate
• CAS: 1313876-83-3
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₅
• 分子量: 293.32
• InChiKey: GDSUBXFXKOEKGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,2-dimethyl-5-[2-(4-octylphenyl)ethyl]-1,3-dioxan-5-amine
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of the immunosuppressive agent FTY720

  摘要：

  This paper describes a practical synthetic approach to preparation of an immunosuppressant, FTY720. The key steps involve an iron-catalyzed cross-coupling reaction and a Wittig reaction. The advantages of this synthesis include readily available starting materials, inexpensive reagents, simple operations and good yields.

  DOI：

  10.1007/s00706-011-0582-7
• 作为产物：
  描述：

  (5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)methanol 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.67h， 以98%的产率得到5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  侧链带有薄荷酮的环状α，α-二取代α-氨基酸，通过缩醛部分和肽的螺旋结构连接

  摘要：

  制备了带有（-）-和（+）-薄荷酮单元的手性环状α，α-二取代α-氨基酸Hms [（–）/（+）– Men]，并用于合成基于在l‐ Leu序列上。肽的构象分析显示右旋（P）3 10螺旋结构。Hms [（–）/（+）– Men]侧链的手性对肽的螺旋螺钉控制影响可忽略不计。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600241
• 作为试剂：
  描述：

  5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde 在 5-benzyloxycarbonylamino-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-carbaldehyde 作用下， 以84的产率得到(E)-benzyl5-(4-octylstyryl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PROCESS FOR SYNTHESIZING FINGOLIMOD HYDROCHLORIDE
  [FR] NOUVEAU PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE CHLORHYDRATE DE FINGOLIMOD

  摘要：

  提供了一种合成盐酸非吡格列醇的过程，包括以下步骤：（1）在碱性条件下将化合物（5）与巯基化合物（I）反应，制备关键中间体（6）;（2）将产物（6）氧化，生成磺酰基化合物（7）;（3）在碱性条件下，将磺酰基化合物（7）与醛基化合物（8）进行Knoevenagel缩合反应，得到关键中间体（9）;（4）使中间体（9）经历氢化还原反应，同时进行氨基去保护，得到5-氨基-5-[2-（4-正辛基苯基）乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷；然后在稀盐酸中进行丙酮基亚胺去保护，同时盐化，得到盐酸非吡格列醇。

  公开号：

  WO2012100399A1

文献信息

• Synthesis and Immunomodulating Activity of New Analogues of Fingolimod
  作者：Xiang-Jun Feng、Xiao-Ying Yang、Yu Luo、Xin Li、Wei Tang、Jian-Ping Zuo、Wei Lu

  DOI：10.1002/ardp.201100092

  日期：2012.2

  Five new immunomodulators 1a–1e by using a trans‐4‐alkyl‐substituted cyclohexane to replace the flexible C8 alkyl chain of Fingolimod were synthesized. For in‐vitro test, the compounds were dissolved in DMSO as a stock solution and diluted to a desired concentration with RPMI 1640 nutrient solution. For in‐vivo test, the compounds were prepared in pathogen‐free saline containing 0.5% DMSO. These new

  通过使用反式-4-烷基取代的环己烷代替芬戈莫德的柔性C8烷基链，合成了五种新的免疫调节剂1a-1e。对于体外试验，将化合物溶解在 DMSO 中作为储备溶液，并用 RPMI 1640 营养液稀释至所需浓度。对于体内试验，化合物在含有 0.5% DMSO 的无病原体盐水中制备。这些新的免疫调节剂在体外表现出更有效的免疫抑制活性，在体内表现出中等的免疫调节活性。它们显示出对 DNFB 诱导的 DTH 反应的治疗作用和对抗原特异性 T 细胞增殖的抑制作用。
• NOVEL PROCESS FOR SYNTHESIZING FINGOLIMOD HYDROCHLORIDE
  申请人：Shanghai Growing Chem Co., Ltd.

  公开号：EP2502901A1

  公开（公告）日：2012-09-26

  The invention discloses a new synthetic route of Fingolimod hydrochloride, which includes the following steps: step1, reacting compound (5) with sulfhydryl compounds 1 under alkaline conditions, and obtaining key intermediate compound (6), step2, obtaining sulfone compound 7 through oxidation reaction of compound 6, step3, obtaining key intermediate compound (9) through Knoevenagel condensation reaction of the sulfone compound (7) and raw materials (aldehyde compound 8) under alkaline conditions, step4, obtaining 5- amino - 5 - [2 - (4 - N-octyl phenyl) ethyl ] - 2,2- two methyl - 1,3- two oxygen six ring through hydrogenation reduction reaction and deaminate protection of compound (9); then removing acetonide protection in the dilute hydrochloric acid solution, obtaining hydrochloride at the same time, hence getting the target compound (1) of Fingolimod hydrochloride. The advantage of the route of synthetic are as follows: the raw materials are cheap and easily obtained, and are easily to treat after reaction. It is not only to the safety of the experiment and high yield but also to reduce the pollution of the environment.

  本发明公开了一种新的盐酸芬戈莫德合成路线，包括以下步骤：步骤 1，化合物（5）与巯基化合物 1 在碱性条件下反应，得到关键中间体化合物（6）； 步骤 2，通过化合物 6 的氧化反应得到砜类化合物 7； 步骤 3，通过砜类化合物（7）的克诺文纳格尔缩合反应得到关键中间体化合物（9）； 步骤 4，通过砜类化合物（9）的克诺文纳格尔缩合反应得到关键中间体化合物（10）； 步骤 5，通过砜类化合物（10）的克诺文纳格尔缩合反应得到关键中间体化合物（11）、在碱性条件下，通过砜化合物（7）与原料（醛化合物 8）的 Knoevenagel 缩合反应，得到关键中间体化合物（9）；步骤 4，通过化合物（9）的氢化还原反应和脱氨基保护，得到 5-氨基-5-[2-（4-N-辛基苯基）乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环；然后在稀盐酸溶液中去除丙酮保护，同时得到盐酸盐，从而得到盐酸芬戈莫德的目标化合物（1）。 该合成路线的优点是：原料便宜易得，反应后易于处理。不仅实验安全、产率高，而且减少了对环境的污染。
• EP2502901
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Cyclic α,α-Disubstituted α-Amino Acids with Menthone in Their Side-Chains Linked through an Acetal Moiety and Helical Structures of Their Peptides
  作者：Kaori Furukawa、Makoto Oba、George Ouma Opiyo、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201600241

  日期：2016.6

  chiral cyclic α,α‐disubstituted α‐amino acids Hms[(–)/(+)‐Men], bearing (–)‐ and (+)‐menthone units, were prepared, and were used in the synthesis of peptides based on l‐Leu sequences. Conformational analysis of the peptides revealed right‐handed (P) 310‐helical structures. The chirality of the Hms[(–)/(+)‐Men] side‐chains had a negligible effect on the helical‐screw control of the peptides.

  制备了带有（-）-和（+）-薄荷酮单元的手性环状α，α-二取代α-氨基酸Hms [（–）/（+）– Men]，并用于合成基于在l‐ Leu序列上。肽的构象分析显示右旋（P）3 10螺旋结构。Hms [（–）/（+）– Men]侧链的手性对肽的螺旋螺钉控制影响可忽略不计。
• A convenient synthesis of the immunosuppressive agent FTY720
  作者：Xiangjun Feng、Yuhua Mei、Yu Luo、Wei Lu

  DOI：10.1007/s00706-011-0582-7

  日期：2012.1

  This paper describes a practical synthetic approach to preparation of an immunosuppressant, FTY720. The key steps involve an iron-catalyzed cross-coupling reaction and a Wittig reaction. The advantages of this synthesis include readily available starting materials, inexpensive reagents, simple operations and good yields.