(Diphenylphosphinomethylen)methyldiphenylphosphoran | 28926-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Diphenylphosphinomethylen)methyldiphenylphosphoran
• 英文别名: Methyl(diphenyl)phosphonio-(diphenylphosphino)methanid；[(diphenylphosphino)methylene]methyldiphenylphosphorane；methyl(diphenyl)phosphino(diphenylphosphino)methanide；Diphenylphosphanylmethylidene-methyl-diphenyl-lambda5-phosphane；diphenylphosphanylmethylidene-methyl-diphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 28926-68-3
• 化学式: C₂₆H₂₄P₂
• 分子量: 398.424
• InChiKey: NPYTZMLGKLWTPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  545.9±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Diphenylphosphinomethylen)methyldiphenylphosphoran 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 反应 0.02h， 生成 diphenyl[(Z)-2-phenylethenyl]phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  Stereo-controlled synthesis of styrylphosphines and their oxides or sulfides using phosphonium diylides

  摘要：

  Lithium dimethyldiphenylphosphonium diylide reacts with electrophiles such as Ph2PCl, Ph2P(O)Cl or Ph2P(S)Cl to give monoylide intermediates allowing by reaction with benzaldehyde the synthesis of the styrylphosphines or the corresponding oxides or sulfides. This efficient one-pot method permits at choice the selective synthesis of each isomer Z or E and corroborates further the isomeric identification of the styrylphosphines. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01758-4
• 作为产物：
  描述：

  (Diphenylphosphinomethyl)methyldiphenylphosphonium-iodid 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到(Diphenylphosphinomethylen)methyldiphenylphosphoran
  参考文献：
  名称：

  Dppm 衍生的鏻盐和叶立德作为 s 区有机金属化合物的配体前体

  摘要：

  1,1-双(二苯基膦基)甲烷 (dppm) 和卤代烷烃 RX 的加成反应产生相应的鏻盐 (Ph2PCH2PPh2R)X (1a: R = Me, X = I; 1b: R = Et, X = Br; 1c ：R = iPr，X = I；1d：R = CH2Mes，X = Br；1e：R = tBu，X = Br）。在合成 1e 的情况下，(Ph2MePH)Br (3) 被确定为副产物。KOtBu 对 1 的去质子化以良好的产率获得相应的鏻叶立德 (Ph2PCHPPh2R)（2a：R = Me；2b：R = Et；2c：R = iPr；2d：R = CH2Mes）。使用正丁基锂对 2a 进行进一步去质子化可以分离锂络合物 (Li(Ph2PCHPPh2CH2))n (4) 及其单体 tmeda 加合物 ((tmeda)Li(Ph2PCHPPh2CH2)) (4a)。所有化合物均通过 NMR 测量和

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.316

文献信息

• Copper-Catalyzed Arylation of Nucleophiles by Using Butadienylphosphines as Ligands: Mechanistic Insight
  作者：Hamid Kaddouri、Virginie Vicente、Armelle Ouali、Fouad Ouazzani、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/anie.200800688

  日期：2009.1.2

  Worth diene for: The butadienylphosphine L (see scheme), obtained on a large scale from a new synthetic method, is an efficient ligand in Ullmann‐type copper‐catalyzed arylation reactions. The use of this phosphorus ligand made it possible to follow the reaction by 31P NMR spectroscopy and thus to propose a mechanism for the Ullmann reaction.

  值得二烯使用的：丁二烯膦L（参见方案）是通过一种新的合成方法大规模获得的，是Ullmann型铜催化的芳基化反应中的有效配体。通过使用该磷配体，可以通过31 P NMR光谱追踪反应，从而提出乌尔曼反应的机理。
• Reactivity of lithium diphenylphosphonium diylides towards phosphorus electrophiles: Synthesis of α,β-unsaturated phosphorus compounds
  作者：Marc Taillefer、Henri Jean Cristau、Alain Fruchier、Virginie Vicente

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00670-2

  日期：2001.4

  us to assign without ambiguity the stereochemistry of these compounds and to solve a 1H-NMR question. Contrary to reported results in the literature for 13a, we have shown that for the double bond of this phosphine, there is no exception to the general rule 3JHH(trans)>3JHH(cis). The extension of this reactivity study to other phosphorus electrophiles such as Ph2P(O)Cl, Ph2P(S)Cl and (EtO)2P(O)Cl allowed

  未稳定化的，半稳定的和稳定的锂diphenylphosphonium diylides的反应性的研究14朝博士2 PCL，允许各种α，β不饱和膦的合成13 - 14，通过相应的官能化monoylides的中间形成9 – 10及其与羰基化合物的原位反应。在许多情况下，该反应是Z-立体选择性的，并且所产生的双键可以被双取代或也可以被三取代。精确的1的膦的H-NMR研究13A - d和的X射线分析13A（Z异构体）使我们能够明确分配这些化合物的立体化学，并解决1 H-NMR问题。与文献中13a的报告结果相反，我们表明，对于这种膦的双键，一般规则3 J HH（trans）> 3 J HH（顺式）也不例外。此反应性研究，以其他磷的延伸亲电子诸如Ph 2 P（O）氯中，Ph 2 P（S）Cl和（ETO）2 P（O）氯允许的，初步的结果，所述È-立体选择性合成苯乙烯基膦氧化物和硫化物以及苯乙烯基膦酸二乙酯。
• Schmidbaur, Hubert; Deschler, Ulrich, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1386 - 1392
  作者：Schmidbaur, Hubert、Deschler, Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Schmidbauer, Hubert; Deschler, Ulrich; Milewski-Mahrla, Beatrix, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 6/7, p. 598 - 599
  作者：Schmidbauer, Hubert、Deschler, Ulrich、Milewski-Mahrla, Beatrix

  DOI：——

  日期：——
• Dppm-derived phosphonium salts and ylides as ligand precursors for s-block organometallics
  作者：Jens Langer、Sascha Meyer、Feyza Dündar、Björn Schowtka、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.316

  日期：——

  (dppm) and haloalkanes R-X yields the corresponding phosphonium salts (Ph2PCH2PPh2R)X (1a: R = Me, X = I; 1b: R = Et, X = Br; 1c: R = iPr, X = I; 1d: R = CH2Mes, X = Br; 1e: R = tBu, X = Br). In case of the synthesis of 1e, (Ph2MePH)Br (3) was identified as a by-product. Deprotonation of 1 by KOtBu offers access to the corresponding phosphonium ylides (Ph2PCHPPh2R) (2a: R = Me; 2b: R = Et; 2c: R = iPr;

  1,1-双(二苯基膦基)甲烷 (dppm) 和卤代烷烃 RX 的加成反应产生相应的鏻盐 (Ph2PCH2PPh2R)X (1a: R = Me, X = I; 1b: R = Et, X = Br; 1c ：R = iPr，X = I；1d：R = CH2Mes，X = Br；1e：R = tBu，X = Br）。在合成 1e 的情况下，(Ph2MePH)Br (3) 被确定为副产物。KOtBu 对 1 的去质子化以良好的产率获得相应的鏻叶立德 (Ph2PCHPPh2R)（2a：R = Me；2b：R = Et；2c：R = iPr；2d：R = CH2Mes）。使用正丁基锂对 2a 进行进一步去质子化可以分离锂络合物 (Li(Ph2PCHPPh2CH2))n (4) 及其单体 tmeda 加合物 ((tmeda)Li(Ph2PCHPPh2CH2)) (4a)。所有化合物均通过 NMR 测量和