O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-4-O-methyl-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptodialdopyranoside-(1,5) | 138666-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-4-O-methyl-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptodialdopyranoside-(1,5)
• 英文别名: (2R)-2-[(2R,3S,5S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-5-methyloxan-2-yl]propanal
• CAS: 138666-97-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₄Si
• 分子量: 316.513
• InChiKey: GMKMWAQANQQSTP-BTFPBAQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-4-O-methyl-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptodialdopyranoside-(1,5) 在 phosphate buffer 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4R,5S)-3-[(E,2R,3R,6S)-6-[(2R,3S,5S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-5-methyloxan-2-yl]-3-hydroxy-2,4-dimethylhept-4-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  <4R-<4α(2R^*,3R^*),5α>>-3-<3-(2-furanyl)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 水 、 溴 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 64.67h， 生成 O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-4-O-methyl-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptodialdopyranoside-(1,5)
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2

文献信息

• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.
• Strategies for ansamycin antibiotics. asymmetric synthesis of the C(3)–C(21) subunit of herbimycin A
  作者：Stephen F. Martin、Chris Limberakis、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01163-6

  日期：1999.3

  The asymmetric synthesis of 25, which constitutes the C(3)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of herbimycin A (2) has been achieved. The approach features the furan-hydropyran transformations 7-->5 and 8-->6 and the fragment coupling of 5 and 6 to produce the trisubstituted alkene 4 with high stereoselectivity. Stereoselective addition of the aryl anion derived from 24, which possesses the novel BIPSOP protecting group for the primary amine function, to the lactol 22 then delivered 25 as the major product. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Novel approach to the ansamycin antibiotics macbecin I and herbimycin A. A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Chris Limberakis、Michael Hartmann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01107-2

  日期：1996.2

  The asymmetric syntheses of 25 and 29, which constitutes the C(3)–C(15) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1) and herbimycin A (2), respectively, have been achieved. The approach features the furan-hydropyranone transformation 9→10 followed by stereoselective introduction of substituents onto the conformationally-biased hydropyran ring of 10 to give 17. Extension

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。