dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-methylpropanedioate | 203798-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-methylpropanedioate
• CAS: 203798-12-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: QZUXANSEDKQKFE-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-methylpropanedioate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以68%的产率得到Methyl 5-ethyl-3-methyl-2-oxooxolane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸介导的脱烷基内酯化通过 NMR 可观察的烷氧基鎓中间体

  摘要：

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800970
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(Z)-but-2-enyl]-2-methylpropanedioate 以80%的产率得到dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-methylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸介导的脱烷基内酯化通过 NMR 可观察的烷氧基鎓中间体

  摘要：

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800970

文献信息

• Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja973150r

  日期：1998.3.1

  In the palladium-catalyzed allylic alkylation of (E)-3-substituted-2-propenyl acetates (1), 1-substituted-2-propenyl acetates (2), and 1- or 3-deuterio-2-cyclohexenyl acetate (5), which proceeds through 1,3-unsymmetrically substituted π-allylpalladium intermediates, selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed by use of a sterically bulky monodentate phosphine

  在钯催化的（E）-3-取代-2-丙烯基乙酸酯（1）、1-取代-2-丙烯基乙酸酯（2）和1-或3-氘代-2-环己烯基乙酸酯（5 )，通过 1,3-不对称取代的 π-烯丙基钯中间体进行，通过使用空间庞大的单齿膦配体 2-(二苯基膦基)-2'-甲氧基-1，观察到最初被乙酸酯取代的位置的选择性取代， 1'-联萘 (MeO-MOP)。通过将 [PdCl(π-环己烯基)]2 与 1 或 2 当量的 MeO-MOP (L*) 混合生成的 π-烯丙基钯配合物的结构研究表明，阳离子双膦配合物 [Pd(L*)2(π-环己烯基) )]+Cl-即使在存在过量配体的情况下也不会形成，但会形成中性单膦配合物 PdCl(L*)(π-环己烯基) (11)，使过量配体游离，并且 11 中 Cl 和 L* 的配位位点的交换比三苯基膦配合物 PdCl(PPh3)(π-环己烯基) (13) 中的交换要慢得多。缓慢的交流可以理性.
• Oxidative Addition of Allylic Substrates to Coordinatively Unsaturated Ruthenium Compounds, [Ru(<i>η</i>⁵-C₅Me₅)(<i>η</i>-amidinate)]: Preparation, Structure Elucidation, and Catalysis of Novel Ruthenium (IV)-<i>η</i>³-Allyl Complexes
  作者：Hideo Kondo、Akira Kageyama、Yoshitaka Yamaguchi、Masa-aki Haga、Karl Kirchner、Hideo Nagashima

  DOI：10.1246/bcsj.74.1927

  日期：2001.10

  coordinative unsaturation, gave novel cationic π-allyl ruthenium(IV) species. The compounds [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− were isolated by anion exchange of the products (X = PF6, BF4, BPh4), and were characterized by spectroscopic analysis. The crystallography of two of the [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− revealed a four-legged piano stool structure in which two nitrogen atoms in

  烯丙基卤化物、乙酸盐和碳酸盐与 [Ru(η5-C5Me5)(η-脒)] [脒：iPrNC(Me)=NiPr (1a), tBuNC(Ph)=NtBu (1b)] 的氧化加成反应，其中显示出配位不饱和的迹象，产生了新的阳离子 π-烯丙基钌 (IV) 物种。化合物[Ru(η3-烯丙基)(η5-C5Me5)(η2-脒)]+X-通过产物(X = PF6、BF4、BPh4)的阴离子交换分离，并通过光谱分析表征。[Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− 中两个的晶体学揭示了四足钢琴凳结构，其中脒配体中的两个氮原子和脒配体中的两个碳原子。 η3-烯丙基配体占据四条腿的位置；η3-烯丙基配体的取向是内向的。尽管前体[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]的循环伏安图，表明除烯丙基卤化物之外的有机卤化物可能氧化加成到[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]，只有烯丙基卤
• Retention of regiochemistry of monosubstituted allyl acetates in the ruthenium catalysed allylic alkylation with malonate anion
  作者：Motoi Kawatsura、Fumio Ata、Shuichi Hayase、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1039/b709218k

  日期：——

  In the RuCl2(p-cymene)/PPh3 catalysed regioselective allylic alkylation of monosubstituted allyl acetates with malonate anion, the selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed.

  在RuCl2（对异丙基）/ PPh3催化的单取代的乙酸烯丙酯与丙二酸根阴离子的区域选择性烯丙基烷基化反应中，观察到在最初被乙酸酯取代的位置上的选择性取代。
• Triflic Acid Mediated Dealkylative Lactonisation via NMR-Observable Alkyloxonium Intermediates
  作者：M. Paz Muñoz、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1002/ejoc.200800970

  日期：2009.2

  self-catalysed reaction with the pent-4-enoate to generate an oxonium triflate intermediate (rate ˜ kobsd.[TfOH]2[ester]1), possibly via the dimer (TfOH)2. The oxonium triflate intermediate then evolves to the ?-lactone according to unimolecular kinetics, liberating MeOTf in an SNi reaction. 2H-labelling experiments with TfOD suggest that the acid protonates the carbonyl moiety of the ester, with subsequent intramolecular

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。