1-methyl-4-azafluorene | 64292-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-4-azafluorene
• 英文别名: 4-methyl-5H-indeno[1,2-b]pyridine；1-Methyl-4-azafluoren
• CAS: 64292-01-9
• 化学式: C₁₃H₁₁N
• 分子量: 181.237
• InChiKey: UZYYAMDRMYUWIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  147-175 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-azafluorene 在 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到1-甲基-4-氮杂芴-9-酮
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基亚砜的Pummerer环化-去质子化-环加成级联反应进行生物碱合成。

  摘要：

  带有束缚的链烯基的亚氨基亚砜的Pummerer反应已用于几种生物碱的合成。通过将适当的酰胺与（乙基亚硫基）乙酰氯加热，然后将高碘酸钠氧化，可以轻松获得级联序列所需的亚氨基亚砜。通过用乙酸酐和对甲苯磺酸处理亚氨基亚砜而获得的最初形成的硫鎓离子与相邻的亚氨基基团反应，随后生成的氧鎓离子经历去质子化反应，生成异丁香酮偶极。该中离子甜菜碱中间体经过相邻的pi键易发生分子内偶极环加成反应。将所得的环加合物暴露于另外的乙酸酐中导致开环并形成5-乙酰氧基取代的2（1H）-吡啶酮。这种六环杂环系统构成了合成各种吡啶，喹喔啉和锁骨生物碱的有价值的组成部分。环化-去质子化-环加成级联反应已成功地应用于天然存在的生物碱on药碱，地西醌，（+/-）-羽扇豆碱，（+/-）-anagyrine，（+/-）-pumiliotoxin C和（ +/-）-肋骨

  DOI：

  10.1021/jo9915729
• 作为产物：
  描述：

  1H-inden-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯胂 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 1-methyl-4-azafluorene
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of Azafluorenone and Its Application to Indeno[1,2-c]isoquinolone

  摘要：

  The total synthesis of azafluorenone alkaloid, an onychine isolated from Onychopetalum amazonicum, was newly achieved by constructing an azafluorene framework using thermal electrocyclization of the aza 6 pi-electron system. This methodology was applied for the synthesis of indeno[1,2-c]isoquinolones as an attractive scaffold for developing anticancer agents.

  DOI：

  10.3987/com-18-s(t)26

文献信息

• Using the Pummerer Cyclization−Deprotonation−Cycloaddition Cascade of Imidosulfoxides for Alkaloid Synthesis
  作者：Albert Padwa、Todd M. Heidelbaugh、Jeffrey T. Kuethe

  DOI：10.1021/jo9915729

  日期：2000.4.1

  opening and formation of a 5-acetoxy-substituted 2(1H)-pyridone. This six-ring heterocyclic system constitutes a valuable building block for the synthesis of a variety of pyridine, quinolizidine, and clavine alkaloids. The cyclization-deprotonation-cycloaddition cascade has been successfully applied to the synthesis of the naturally occurring alkaloids onychnine, dielsiquinone, (+/-)-lupinine, (+/-)-anagyrine

  带有束缚的链烯基的亚氨基亚砜的Pummerer反应已用于几种生物碱的合成。通过将适当的酰胺与（乙基亚硫基）乙酰氯加热，然后将高碘酸钠氧化，可以轻松获得级联序列所需的亚氨基亚砜。通过用乙酸酐和对甲苯磺酸处理亚氨基亚砜而获得的最初形成的硫鎓离子与相邻的亚氨基基团反应，随后生成的氧鎓离子经历去质子化反应，生成异丁香酮偶极。该中离子甜菜碱中间体经过相邻的pi键易发生分子内偶极环加成反应。将所得的环加合物暴露于另外的乙酸酐中导致开环并形成5-乙酰氧基取代的2（1H）-吡啶酮。这种六环杂环系统构成了合成各种吡啶，喹喔啉和锁骨生物碱的有价值的组成部分。环化-去质子化-环加成级联反应已成功地应用于天然存在的生物碱on药碱，地西醌，（+/-）-羽扇豆碱，（+/-）-anagyrine，（+/-）-pumiliotoxin C和（ +/-）-肋骨
• Hetero Diels–Alder Cycloaddition of Indene for the Formal Synthesis of Onychnine
  作者：Bor‐Cherng Hong、Mahanandeesha Siddappa Hallur、Ju‐Hsiou Liao

  DOI：10.1080/00397910600588520

  日期：2006.6.1

  Abstract A highly regio‐ and stereoselective hetero Diels–Alder cycloaddition of indene with N‐sulfonyl‐1‐aza‐1,3‐butadiene was achieved. Subsequent transformation of the 5H‐indeno [l,2‐b]pyridine via elimination and reduction provides a new route to azafluorenone (e.g., 1‐methyl‐4‐azafluorene) for the synthesis of onychnine.

  摘要 实现了茚与 N-磺酰基-1-氮杂-1,3-丁二烯的高度区域和立体选择性杂Diels-Alder 环加成反应。5H-茚并[l,2-b]吡啶通过消除和还原的后续转化为氮杂芴酮（例如，1-甲基-4-氮杂芴）的合成提供了一条新途径。
• [DE] 5-SUBSTITUIERTE 4-METHYL-5H-INDENO[1,2-b]PYRIDINE UND 9-SUBSTITUIERTE 1-METHYL-9H-INDENO[2,1-c]PYRIDINE, DEREN HERSTELLUNG UND VERWENDUNG ALS HERBIZIDE UND PFLANZENWACHSTUMSREGULATOREN<br/>[EN] 5-SUBSTITUTED 4-METHYL-5H-INDENO[1,2-b]PYRIDINES AND 9-SUBSTITUTED 1-METHYL-IH-INDENO[2,1-c]PYRIDINES, THEIR PREPARATION AND USE AS HERBICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS<br/>[FR] 4-METHYL-5H-INDENO[1,2-b]PYRIDINES SUBSTITUEES EN POSITION 5 ET 1-METHYL-9H-INDENO[2,1-c]PYRIDINES SUBSTITUEES EN POSITION 9, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION COMME HERBICIDES ET COMME REGULATEURS DE LA CROISSANCE VEGETALE
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1994017044A1

  公开（公告）日：1994-08-04

  (DE) Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses und zur Regulierung des Pflanzenwachstums, indem man 4-Methyl-5H-indeno[1,2-b]-pyridine und 1-Methyl-9H-indeno[2,1-c]pyridine der allgemeinen Formel (I) verwendet, in der X, Y, Z und die Reste R1 bis R5 folgende Bdeutung haben: R1 Wasserstoff, Alkyl, eine Gruppe COR6, wobei R6 für Alkyl steht, R2-R5: (a) Wasserstoff; (b) Halogen; (c) Nitro; (d) COOR6; (e) CONH2 und CONR6R7, wobei R6 und R7 Alkyl bedeuten; (f) ggf., substituiertes Alkyl; (g) Alkenyl; (h) Alkoxy; (i) Hydroxy; (j) Amino oder NR6R7; (k) ggf. substituiertes Phenyl; X, Y: N, N+-O- oder CR8, wobei R8 für Wasserstoff, C1-C2-Alkyl, COOH oder COOR6 steht, mit der Maßgabe, daß ausschließlich ein Stickstoffatom bzw. eine N-Oxidgruppe im Ring enthalten ist.(EN) A process for controlling undesirable plant growth and for regulating plant growth consists of applying 4-methyl-5H-indeno[1,2-b]-pyridine and 1-methyl-9H-indeno[2,1-c]pyridines having formula (I), in which X, Y, Z and the residues R1 to R5 have the following meaning: R1 stands for hydrogen, alkyl, a COR6 group, in which R6 stands for alkyl; R2-R5 stand for: (a) hydrogen; (b) halogen; (c) nitro; (d) COOR6; (e) CONH2 and CONR6R7, in which R6 and R7 stand for alkyl; (f) optionally substituted alkyl; (g) alkenyl; (h) alkoxy; (i) hydroxy; (j) amino or NR6R7; (k) optionally substituted phenyl; X, Y stand for N, N+-O- or CR8, in which R8 stands for hydrogen, C1-C2-alkyl, COOH or COOR6, with the proviso that only one nitrogen atom or N-oxide group be contained in the ring.(FR) L'invention concerne un procédé permettant de lutter contre la croissance de plantes indésirables et pour réguler la croissance végétale, selon lequel on utilise des 4-méthyl-5H-indéno[1,2-b]-pyridines et des 1-méthyl-9H-indéno[2,1-c]pyridines de la formule générale (I), dans laquelle X, Y, Z et les restes R1 à R5 ont la notation suivante: R1 désigne hydrogène, alkyle, un groupe COR6, R6 représentant alkyle; R2 à R5 désignent: (a) hydrogène; (b) halogène; (c) nitro; (d) COOR6; (e) CONH2 et CONR6R7, R6 et R7 désignant alkyle; (f) alkyle éventuellement substitué; (g) alcényle; (h) alcoxy; (i) hydroxy; (j) amino ou NR6R7; (k) phényle éventuellement substitué; X, Y désignent N, N+-O- ou CR8, R8 désignant hydrogène, alkyle C1-C2, COOH ou COOR6, sous réserve qu'il n'y ait qu'un atome d'azote ou un groupe d'oxyde de N dans le composé cyclique.

  Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses und zur Regulierung des Pflanzenwachstums, indem man 4-Methyl-5H-indeno[1,2-b]-pyridine und 1-Methyl-9H-indeno[2,1-c]pyridine der allgemeinen Formel (I) verwenden, in der X, Y, Z und die Reste R1 bis R5 folgende Bedeutung haben: R1 entspricht Wasserstoff, Alkyl, eine Gruppe COR6, wobei R6 für Alkyl steht, R2-R5: (a) Wasserstoff; (b) Halogen; (c) Nitro; (d) COOR6; (e) CONH2 und CONR6R7, wobei R6 und R7 Alkyl bedeuten; (f) ggf., substituiertes Alkyl; (g) Alkenyl; (h) Alkoxy; (i) Hydroxy; (j) Amino oder NR6R7; (k) ggf. substituiertes Phenyl; X, Y: N, N+-O- oder CR8, wobei R8 für Wasserstoff, C1-C2-Alkyl, COOH oder COOR6 steht, mit der Angabe, dass nur ein Stickstoffatom bzw. eine N-Oxidgruppe im Ring vorhanden ist.
• Nitta, Makoto; Ohnuma, Manami; Iino, Yukio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 5, p. 1115 - 1118
  作者：Nitta, Makoto、Ohnuma, Manami、Iino, Yukio

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and transformations of 1-methyl-4-azafluorene
  作者：N. S. Prostakov、A. T. Soldatenkov、P. K. Radzhan、V. O. Fedorov、A. A. Fomichev、V. A. Rezakov

  DOI：10.1007/bf00503560

  日期：1982.4