dimethyl 2-((R)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate | 1208865-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-((R)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl (R)-2-(1-(4-nitrophenyl)-3-oxopropyl)malonate；(R)-2-(3-oxo-1-(4-nitrophenyl)propyl)malonic acid dimethyl ester；(R)-dimethyl 2-(1-(4-nitrophenyl)-3-oxopropyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxopropyl]propanedioate
• CAS: 1208865-04-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₇
• 分子量: 309.276
• InChiKey: RSFKFQTYYVIWCE-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 dimethyl 2-((R)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 trimethyl (R)-2-(4-nitrophenyl)propane-1,1,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过简便的文库筛选方法开发的含组氨酸的肽催化剂

  摘要：

  尽管肽催化剂具有用作有机催化剂的巨大潜力，但优化肽序列的工作既费力又费时。为了解决这个问题，已经开发了用于从肽文库中寻找有效的氨基催化剂的简便筛选方法。在筛选将丙二酸酯添加到烯醛的迈克尔过程中，染料标记的产品通过还原胺化固定在树脂结合的肽上，以可视化活性催化剂。该程序允许监测整个肽的反应性，而无需事先修饰树脂珠。通过该方法鉴定了在适当位置含有组氨酸的肽。指出了组氨酸残基的新功能，该功能通过捕获亚胺基中间体来增强底物与催化剂的结合。

  DOI：

  10.1002/anie.201410268
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基肉桂醇 、 丙二酸二甲酯 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 65.0h， 以74%的产率得到dimethyl 2-((R)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  不对称氧化路易斯碱催化-统一亚胺和烯胺氧化的有机催化。

  摘要：

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。

  DOI：

  10.1039/c2cc16447g

文献信息

• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Enantioselective Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes: Combinatorial Catalyst Preparation and Screening, Reaction Optimization, and Mechanistic Studies
  作者：Ivana Fleischer、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200902449

  日期：2010.1.4

  Shortcut to chiral catalysts: An efficient combinatorial strategy based on back reaction screening by ESI‐MS allows rapid evaluation of organocatalysts for the asymmetric Michael addition to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). An unexpected nonlinear effect has been observed in this reaction, resulting from a double nucleophilic–electrophilic activation mechanism involving two catalyst molecules

  手性催化剂的捷径：基于ESI-MS逆反应筛选的有效组合策略可快速评估有机催化剂中α，β-不饱和醛的不对称Michael加成反应（参见方案）。在该反应中观察到了意外的非线性效应，这是由涉及两个催化剂分子的双亲核-亲电活化机制引起的。
• Highly enantioselective and recyclable organocatalytic Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes in aqueous media
  作者：Subrata K. Ghosh、Kritanjali Dhungana、Allan D. Headley、Bukuo Ni

  DOI：10.1039/c2ob26248g

  日期：——

  in our lab, has been found to be very effective for the Michael addition reaction in aqueous solvents involving a wide range of α,β-unsaturated aldehydes and malonate derivatives. For the reactions studied, good to excellent yields (73%–96%) and high to excellent enantioselectivities (up to 97%) were obtained using this catalyst. In addition, the catalyst could be recycled up to four times with gradual

  我们在实验室中较早开发的新型吡咯烷基有机催化剂已被发现对于涉及多种α，β-不饱和醛和丙二酸酯衍生物的水性溶剂中的迈克尔加成反应非常有效。对于所研究的反应，使用该催化剂可获得良好至优异的产率（73％–96％）和高至优异的对映选择性（高达97％）。此外，在第二个循环后观察到的产率和对映选择性逐渐降低的情况下，催化剂可以循环使用多达四次。
• Exploration of Structural Frameworks for Reactive and Enantioselective Peptide Catalysts by Library Screenings
  作者：Kengo Akagawa、Junichi Satou、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01591

  日期：2016.10.7

  By screening large-scale N-terminal l-prolyl peptide libraries, we explored efficient catalysts for asymmetric Michael addition of a malonate to an enal. The catalytically active peptides obtained by the screening could be categorized into two groups based on the similarity of amino acid sequences. One group of the peptides selectively gave an S-product, whereas the other gave an R-product, despite

  通过筛选大规模的N末端1 - prolyl肽库，我们探索了将丙二酸酯不对称加成到烯醛上的有效催化剂。根据氨基酸序列的相似性，可以将通过筛选获得的催化活性肽分为两类。一组肽选择性地产生S-产物，而另一组肽产生R-产物，尽管所有这些肽都具有相同的N端序列Pro- d-专业 通过第二代筛选的进一步优化提供了更多的反应性和对映选择性催化剂。发现在第七位具有组氨酸残基的肽是良好的催化剂，并且它们的反应效率与将底物截留到树脂珠粒中的能力相关。
• Hollow structural effect of microporous organocatalytic polymers with pyrrolidines: dramatic enhancement of catalytic performance
  作者：Kyoungil Cho、Jin Yoo、Hyeong-Wan Noh、Sang Moon Lee、Hae Jin Kim、Yoon-Joo Ko、Hye-Young Jang、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/c7ta02404e

  日期：——

  Hollow and microporous organocatalytic polymers bearing pyrrolidines (H-MOP-P) were prepared by template synthesis and post-synthetic modification and showed enhanced performance, compared to nonhollow ones.

  空心和微孔有机催化聚合物（H-MOP-P）通过模板合成和后合成修饰制备，与非空心聚合物相比表现出更好的性能。