cyclopropyl methyl ketone tosyl hydrazone | 5508-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclopropyl methyl ketone tosyl hydrazone
• 英文别名: methyl cyclopropyl ketone tosyl hydrazone；cyclopropyl methyl ketone tosylhydrazone；Cyclopropyl-methyl-keton-tosylhydrazon；Methyl-cyclopropyl-keton-tosylhydrazon；N-(1-cyclopropylethylideneamino)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 5508-41-8
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 252.337
• InChiKey: SEKAYYJYIWORJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl methyl ketone tosyl hydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到1-甲基环丁烯
  参考文献：
  名称：

  1-甲基环丁烯的简单合成

  摘要：

  摘要 环丙基甲基酮甲苯磺酰腙的钠盐的受控热分解以良好的产率得到纯度优异的1-甲基环丁烯。

  DOI：

  10.1080/00397919908086471
• 作为产物：
  描述：

  环丙甲基酮 、 对甲苯磺酰肼 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到cyclopropyl methyl ketone tosyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Fourier transform rotational spectrum and molecular structure of vinylcyclopropane

  摘要：

  已使用脉冲喷嘴傅里叶变换微波光谱的敏感方法记录了乙烯基环丙烷的自然丰度旋转光谱的特定较弱特征。首次观察到了常见物种的弱µc型旋转跃迁。所有单取代的13C同位素物种的旋转光谱也已被记录。获得的旋转常数用于乙烯基环丙烷重原子几何结构的首次微波测定，并推导出了rs、r0和r*结构参数。研究了同位素取代对rs几何结构的缩键校正的影响。讨论了该类分子的各种结构的可靠性；预计最可靠的结构将是基于从头算结果对CH键角几何假设下观察实验数据的结构。在优选的r*结构中，r(CC)= 1.346 Å，r(C—Cring)= 1.466(3) Å，两条环内CC键长分别为1.518(3)和1.505(3) Å，位于取代顶点的邻近和对面位置。

  DOI：

  10.1039/ft9969200907

文献信息

• C(sp)–C(sp³) Bond Formation through Cu-Catalyzed Cross-Coupling of<i>N</i>-Tosylhydrazones and Trialkylsilylethynes
  作者：Fei Ye、Xiaoshen Ma、Qing Xiao、Huan Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja3004792

  日期：2012.4.4

  Copper-catalyzed cross-coupling of N-tosylhydrazones with trialkylsilylethynes leads to the formation of C(sp)-C(sp(3)) bonds. Cu carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation.

  N-甲苯磺酰腙与三烷基甲硅烷基乙炔的铜催化交叉偶联导致形成 C(sp)-C(sp(3)) 键。提出Cu卡宾迁移插入在这种转变中起关键作用。
• Nickel- and Cobalt-Catalyzed Direct Alkylation of Azoles with N-Tosylhydrazones Bearing Unactivated Alkyl Groups
  作者：Tomoyuki Yao、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201106825

  日期：2012.1.16

  A matter of catalyst: Azole compounds can be directly alkylated with N‐tosylhydrazones that bear unactivated alkyl groups (see scheme; phen=1,10‐phenanthroline, Ts=p‐toluenesulfonyl). Nickel catalysis enables the introduction of simple secondary alkyl chains into benzoxazole compounds, whereas the alkylation of 5‐aryloxazoles and benzothiazole is possible by using a cobalt catalyst.

  催化剂问题：腈化合物可以直接与带有未活化烷基的N-甲苯磺酰hydr烷基化（见方案； phen = 1,10-菲咯啉，Ts =对甲苯磺酰基）。镍催化可将简单的仲烷基链引入苯并恶唑化合物，而5-芳基恶唑和苯并噻唑的烷基化可通过使用钴催化剂来实现。
• Experimental evidence of a cyclopropylcarbinyl conjugative electronic effect
  作者：Phyllis A. Leber、Anthony J. Nocket、Matthew F. Wipperman、Sylvia Zohrabian、Christopher Y. Bemis、Munsha K. Sidhu

  DOI：10.1039/c3ob41365a

  日期：——

  Bicyclo[3.2.0]hept-2-enes undergo thermal rearrangement to norbornenes via diradical transition structures. The synthesis of exo-7-cyclopropylbicyclo[3.2.0]hept-2-ene has been achieved by cycloaddition of cyclopentadiene and cyclopropylketene, generated by treatment of cyclopropylacetyl chloride with triethylamine. A comparison of the cyclopropyl substituent effect with that of other C7 substituents

  双环[3.2.0]庚-2-烯通过双自由基过渡结构发生热重排为降冰片烯。exo -7-环丙基双环[3.2.0]庚-2-烯的合成已通过环戊二烯和环丙基酮的环加成反应完成，该反应是通过用三乙胺处理环丙基乙酰氯而生成的。将环丙基取代基效果与其他C7取代基的效果进行比较，可提供实验证据，证明在exo -7-环丙基双环[3.2.0]庚-2-烯的热反应中，给电子体对瞬态双自由基过渡结构的共轭作用。
• Alkene Synthesis by Photo‐Wolff‐Kischner Reaction of Sulfur Ylides and <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Pan‐Pan Gao、Dong‐Mei Yan、Ming‐Hang Bi、Min Jiang、Wen‐Jing Xiao、Jia‐Rong Chen

  DOI：10.1002/chem.202102671

  日期：2021.10.13

  A visible-light-driven and room temperature photo-Wolff-Kischner reaction of sulfur ylides and N-tosylhydrazones has been developed for the first time to provide modular access to alkene synthesis. The high functional group tolerance and broad substrate scope were demonstrated by more than 60 examples. Both E- and Z-olefinic stereochemistry in the products could be controlled with excellent stereoselectivity

  首次开发了硫叶立德和 N-甲苯磺酰腙的可见光驱动和室温光沃尔夫-基施纳反应，以提供烯烃合成的模块化途径。60 多个实例证明了高官能团耐受性和广泛的底物范围。产品中的 E- 和 Z- 烯烃立体化学都可以以优异的立体选择性进行控制。一系列机理研究支持该反应应该通过自由基 - 负离子交叉途径进行，具体涉及将光生硫叶立德自由基阳离子添加到 N-甲苯磺酰腙形成碳负离子和随后的沃尔夫-基施纳过程。
• Cyclopropylmethyl Palladium Species from Carbene Migratory Insertion: New Routes to 1,3-Butadienes
  作者：Lei Zhou、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol2034405

  日期：2012.2.3

  Cyclopropylmethyl palladium species can be accessed by Pd-catalyzed reaction of either cyclopropyl N-tosylhydrazone with halide or N-tosylhydrazone with cyclopropyl halide. In both approaches migratory insertion of Pd carbene is the key process. These transformations constitute new approaches toward 1,3-butadiene derivatives.

  环丙基甲基钯物质可通过环丙基N-甲苯磺酰to与卤化物或N-甲苯磺酰with与环丙基卤化物的Pd催化反应获得。在这两种方法中，Pd卡宾的迁移插入都是关键过程。这些转变构成了针对1,3-丁二烯衍生物的新方法。