bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide
• 英文别名: (1S,2R,4S)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: ZTUUVDYQBLRAAC-RRKCRQDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide 在 吡啶 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到5-norbornene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  死于6 exo -subsubituierten 2 exo -und 2 endo -Norbornylestern der p- Toluolsulfonsäure的水解反应。Norbornanreihe。3. Mitteilung

  摘要：

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630422
• 作为产物：
  描述：

  methyl exo-5-norbornene-2-carboxylate 在 氨 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以50%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  死于6 exo -subsubituierten 2 exo -und 2 endo -Norbornylestern der p- Toluolsulfonsäure的水解反应。Norbornanreihe。3. Mitteilung

  摘要：

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630422

文献信息

• Application of arylboron difluoride Lewis acid catalysts to the Diels-Alder reaction: Convenient, non-volatile alternatives to boron trifluoride
  作者：Maria Fé de la Torre、M.Cruz Caballero、Andrew Whiting

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00472-x

  日期：1999.7

  Comparative studies were carried out on boron trifluoride etherate, phenylboron difluoride and meta-nitrophenylboron difluoride for the Lewis acid catalysed Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and a range of standard dienophiles in tetrahydrofuran solution. Phenylboron difluoride showed remarkably similar reactivity in terms of yield and endo to exo selectivity to boron trifluoride, whereas meta-nitrophenylboron

  比较了三氟化硼醚化物，苯基氟化硼和间硝基苯基氟化硼的路易斯酸在四氢呋喃溶液中的环戊二烯和一系列标准亲二烯物的Diels-Alder反应的比较研究。Phenylboron二氟在产率方面，并显示显着相似的反应性内切向外型选择性三氟化硼，而元-nitrophenylboron氟比三氟化硼或二氟化phenylboron或者多个反应性并显示出更明显的差异内：外型比率。这些结果与气相半经验计算（PM3）在一定程度上形成对比，这表明三氟化硼和间-硝基苯基二氟化硼应具有相似的反应性；二氟化苯硼的反应性较低。但是，由于芳基硼二氟化物易于制备，因此这些路易斯酸代表了Diels-Alder反应的一组潜在高度可调节的催化剂。
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内
• First examples of intramolecular addition of primary amidyl radicals to olefins
  作者：Philippe Gaudreault、Christian Drouin、Jean Lessard

  DOI：10.1139/v05-029

  日期：2005.6.1

  The first examples of intramolecular addition of primary amidyl radicals to olefins are described. Amidyl radicals were generated from N-(phenylthio)amides in refluxing benzene using a catalytic amount of 2,2′-azobis(isobutyronitrile) (5 mol%) and tributyltin hydride (~2.2 equiv.). The resulting yields of cyclic products ranged from 63% to 85%.Key words: radical cyclization, amidyl radicals, nitrogen heterocycles.

  本文描述了首次将一级酰胺自由基加成到烯烃中的例子。在回流苯中，利用2,2'-偶氮叔丁腈（5mol％）和三丁基锡氢化物（约2.2当量）催化生成了N-(苯硫基)酰胺自由基。所得的环状产物产率在63％至85％之间。关键词：自由基环化，酰胺自由基，氮杂环化合物。
• Solid-Phase Synthesis of Polymers Using the Ring-Opening Metathesis Polymerization
  作者：Jason K. Pontrello、Matthew J. Allen、Eric S. Underbakke、Laura L. Kiessling

  DOI：10.1021/ja053931p

  日期：2005.10.1

  We report a general method for the solid-phase synthesis of polymers via the ring-opening metathesis polymerization (ROMP). The method involves polymerization in solution to form a block copolymer, immobilization of the polymer via reaction of one block with a resin-bound functional group, modification of the other block, and liberation of the polymer from the resin. We demonstrated the utility of

  我们报告了通过开环复分解聚合 (ROMP) 固相合成聚合物的一般方法。该方法包括在溶液中聚合形成嵌段共聚物，通过一个嵌段与树脂键合官能团的反应固定聚合物，改性另一个嵌段，以及从树脂中释放聚合物。我们通过生成具有 N-羟基琥珀酰亚胺酯取代的嵌段（用于树脂上的官能化）和马来酰亚胺取代的嵌段（用于与树脂结合）的嵌段共聚物，证明了这种方法的实用性。我们表明 Diels-Alder 反应可用于固定聚合物，并且不同结构的胺可用于改性树脂结合的聚合物。呋喃-马来酰亚胺狄尔斯-阿尔德加合物的可逆性被用来从载体上释放聚合物。具体而言，用环戊二烯处理树脂导致聚合物完全释放。所得聚合物具有功能性：它们在凝集素刀豆蛋白 A 的测定中与通过传统溶液途径产生的聚合物一样有效。我们预计该方法可用于通过 ROMP 快速合成多种聚合物。
• Palladium-catalyzed and norbornene-mediated C–H amination and C–O alkenylation of aryl triflates
  作者：Shuo Zhang、Lei Yang、Jianbin Fu、Qihang Tan、Kuan Liu、Tianzeng Huang、Chunya Li、Long Liu、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/d3ob00260h

  日期：——

  The C–H amination and C–O alkenylation of aryl triflates was achieved through Pd/norbornene (NBE) cooperative catalysis. By this strategy, various ortho-alkenyl tertiary anilines including those bearing functional groups were produced in good to excellent yields. This reaction represents a new conversion model for phenoxides. It expands the scope of Catellani-type reactions and the application of phenoxides

  芳基三氟甲磺酸酯的 C-H 胺化和 C-O 烯基化是通过 Pd/降冰片烯 (NBE) 协同催化实现的。通过这种策略，各种邻链烯基叔苯胺（包括那些带有官能团的苯胺）的产率非常高。该反应代表了一种新的酚盐转化模型。它扩展了Catellani型反应的范围和酚盐在有机合成中的应用。