3-(phenylthio)-2-methylcyclopentanone | 2819-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(phenylthio)-2-methylcyclopentanone
• 英文别名: 2-methyl-3-phenylcyclopentan-1-one；2-methyl-3-phenylcyclopentanone；2-methyl-3-phenyl-cyclopentanone；2-Methyl-3-phenyl-cyclopentanon；2-Methyl-3-phenyl-cyclopentan-1-on
• CAS: 2819-12-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: UXTDNGANGCBAHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-114 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(phenylthio)-2-methylcyclopentanone 在 2-氨基吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 对甲苯磺酸 、 1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以30%的产率得到4-ethyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  环戊酮中碳-碳键的催化活化

  摘要：

  在化学工业中，感兴趣的分子主要基于碳骨架。在合成此类分子时，简单底物中碳-碳单键（C-C 键）的活化具有重要的战略意义：它提供了一种断开此类惰性键的方法，形成更活跃的连接（例如，碳和过渡金属之间的连接） ) 并最终生产出更多功能的脚手架。实现这种活化的挑战在于 C-C 键的动力学惰性和新形成的碳-金属键的相对弱点。最常见的策略从三元或四元碳环系统开始，其中应变释放提供了关键的热力学驱动力。然而，基于催化活化无应变 C-C 键的广泛有用的方法已被证明难以捉摸，因为解理过程在能量上不太有利。在这里，我们报告了在简单的环戊酮和一些环己酮中催化活化 C-C 键的一般方法。我们成功的关键是铑预催化剂、N-杂环卡宾配体和氨基-吡啶助催化剂的组合。当环戊酮的 C3 位存在芳基时，可以激活应变较小的 C-C 键；随后活化芳基中的碳氢键，从而有效合成功能化的 α-四氢萘酮——有机合成中常见的结构基序和通用构

  DOI：

  10.1038/nature19849
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 palladium diacetate sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氯化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 3-(phenylthio)-2-methylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  芳基碘化物钯催化的功能取代的环烯烃的分子间芳基化

  摘要：

  芳基碘化物对功能性取代的环烯烃进行钯催化的分子间芳基化为各种芳基化的环状衍生物提供了一条新的合成途径。2-环戊烯-1-醇和2-环己烯-1-醇的芳基化反应可得到适量的相应3-芳基环烷酮，而2-甲基-2-环戊烯-1-醇则可提供单芳基化和双芳基化的混合物环戊酮产品。1-乙酰氧基环戊烯进行芳基化反应，生成相应的烯丙基芳基取代产物，为环烷酮的α-芳基化开辟了一条新途径。环状烯丙基醚在CC双键的两端进行芳基化反应，生成单芳基化乙烯基醚的混合物。1-氰基环戊烯在钯催化下与芳基碘化物反应生成高产率的1-氰基-5-芳基环戊烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80756-0

文献信息

• Selective C-C Bond Scission of Ketones via Visible-Light-Mediated Cerium Catalysis
  作者：Yilin Chen、Jianbo Du、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.11.009

  日期：2020.1

  catalytic manifold for the selective C–C bond scission of ketones via the exploitation of the ligand-to-metal charge transfer (LMCT) excitation mode. Through a cooperative utilization of Lewis acid catalysis and LMCT catalysis, the C–C bond of ketones could be selectively and effectively cleaved, enabling the installation of different functionalities at each carbon of the cleaved C–C bond through a sequential

  在这里，我们报告了通过利用配体到金属的电荷转移（LMCT）激发模式对酮进行选择性C–C键断裂的通用催化流形。通过路易斯酸催化和LMCT催化的协同利用，可以选择性，有效地裂解酮的C–C键，从而可以通过顺序和正交的方式在裂解的C–C键的每个碳原子上安装不同的官能团。该反应歧管可结合可见光和廉价的铈盐，作为Norrish I型反应的光催化替代物。在操作简单的条件下，从简单的应变环丁酮到具有较少应变的环戊酮部分的复杂雄甾酮，各种各样的无环和环状酮，
• Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by a Copper Carbene Complex
  作者：Valdas Jurkauskas、Joseph P. Sadighi、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol034560p

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] An N-heterocyclic carbene copper chloride (NHC-CuCl) complex (2) has been prepared and used to catalyze the conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds. The combination of catalytic amounts of 2 and NaOt-Bu with poly(methylhydrosiloxane) (PMHS) as the stoichiometric reductant generates an active catalyst for the 1,4-reduction of tri- and tetrasubstituted alpha

  [反应：见正文]制备了N-杂环卡宾氯化铜（NHC-CuCl）配合物（2），并用于催化α，β-不饱和羰基化合物的共轭还原。催化量的2和NaOt-Bu与作为化学计量还原剂的聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）的结合产生了一种活性催化剂，用于1,4-还原三和四取代的α，β-不饱和酯和环状烯酮。活性催化物质也可以在NaOt-Bu和PMHS存在下由1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑鎓氯化物（1）CuCl（2）.2H（2）O原位生成。
• STUDIES IN THE CYCLIZATION OF THE PRODUCTS OF STOBBE CONDENSATION WITH PROPIOPHENONE
  作者：A. M. El-Abbady、S. H. Doss

  DOI：10.1139/v65-323

  日期：1965.8.1

  The isomeric mixture of the half-esters resulting from the Stobbe condensation of propiophenone with diethyl succinate is cyclized with stannic chloride as well as with sodium acetate in acetic anhydride. Cyclization of the ethyl half-ester chlorides with stannic chloride gives the keto-ester "4-carbethoxy-2-methyl-3-phenylcyclopent-2-enone." This on acid hydrolysis and decarboxylation yields 2-me

  由苯丙酮与琥珀酸二乙酯的 Stobbe 缩合得到的半酯的异构混合物用氯化锡以及乙酸钠在乙酸酐中环化。乙基半酯氯化物与氯化锡环化得到酮酯“4-carbethoxy-2-methyl-3-phenylcyclopent-2-enone”。酸水解和脱羧产生 2-甲基-3-苯基环戊-2-烯酮，通过催化还原从中制备 2-甲基-3-苯基环戊酮。Clemmensen 还原酮酯得到相应的不饱和酯，通过催化氢化和水解得到 3-甲基-2-苯基环戊烷-1-羧酸。2-甲基-3-苯基环戊酮和3-甲基-2-苯基环戊烷-1-羧酸作为类固醇激素类似物的中间体是令人感兴趣的。由后者制备 3-甲基-2-苯基环戊基羟甲基酮及其乙酸酯。
• Photochemical Reduction of Quinolines with γ-Terpinene
  作者：Souvik Adak、Sarah E. Braley、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04096

  日期：2024.1.12

  of complex rings. Herein, we demonstrate a process for photochemical dearomative reduction of quinolines. The process involves capture of a quinoline excited state with γ-terpinene. Importantly, the reaction is chemoselective as other easily reduced functionalities such as halogens or alkenes do not undergo reduction. The mechanism of the reaction has also been investigated. Finally, the generality of

  芳香支架的饱和对于复杂环的合成很有价值。在这里，我们展示了喹啉的光化学脱芳香还原过程。该过程涉及用 γ-萜品烯捕获喹啉激发态。重要的是，该反应具有化学选择性，因为其他容易还原的官能团（例如卤素或烯烃）不会发生还原。还研究了该反应的机理。最后，证明了该方法对其他基材的普遍性。
• Electroorganic chemistry. XXI. Selective formation of .alpha.-acetoxy ketones and general synthesis of 2,3-disubstituted 2-cyclopentenones through the anodic oxidation of enol acetates
  作者：Tatsuya Shono、Masahisa Okawa、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1021/ja00854a030

  日期：1975.10