4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-phenyl-2-hexene-1-one | 110960-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-phenyl-2-hexene-1-one
• 英文别名: 4,4,5,5,6,6,6-Heptafluoro-1-phenylhex-2-en-1-one；4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-phenylhex-2-en-1-one
• CAS: 110960-47-9
• 化学式: C₁₂H₇F₇O
• 分子量: 300.176
• InChiKey: QMOSTVKGCPGLHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.371±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-phenyl-2-hexene-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 3-benzyl-2-hydroxymethyl-4-heptafluoropropylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  Electron Deficient Porphyrins III. Facile Syntheses of Perfluoroalkylporphyrins Including Water Soluble Porphyrin

  摘要：

  通过 β-全氟烷基 α、β-不饱和羰基化合物与对甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应，制备了多种 3-全氟烷基吡咯，收率适中。在酸性介质中，通过 3-烷基-2-羟甲基-4-全氟烷基吡咯的氧化环化反应，很容易得到四(全氟烷基)卟啉，包括水溶性的 3,8,13,18-四(对羧基苄基)-2,7,12,17-四(三氟甲基)卟啉。其内氮的单质子化 pKa 值小于 1，而 Copro-I 的 pKa 值为 7.2。3,8,13,18-四(对甲氧基羧基苄基)-2,7,12,17-四(三氟甲基)卟啉的还原电位向较低的负值移动了 580 mV。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.937
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3,4,4,4-七氟丁醛水合物 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-phenyl-2-hexene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Electron Deficient Porphyrins III. Facile Syntheses of Perfluoroalkylporphyrins Including Water Soluble Porphyrin

  摘要：

  通过 β-全氟烷基 α、β-不饱和羰基化合物与对甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应，制备了多种 3-全氟烷基吡咯，收率适中。在酸性介质中，通过 3-烷基-2-羟甲基-4-全氟烷基吡咯的氧化环化反应，很容易得到四(全氟烷基)卟啉，包括水溶性的 3,8,13,18-四(对羧基苄基)-2,7,12,17-四(三氟甲基)卟啉。其内氮的单质子化 pKa 值小于 1，而 Copro-I 的 pKa 值为 7.2。3,8,13,18-四(对甲氧基羧基苄基)-2,7,12,17-四(三氟甲基)卟啉的还原电位向较低的负值移动了 580 mV。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.937

文献信息

• Highly regio- and stereoselective hydrosilylation of β-fluoroalkylated α,β-unsaturated ketones
  作者：Natsumi Ikeda、Tsutomu Konno

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.02.010

  日期：2015.5

  Treatment of β-fluoroalkylated α,β-unsaturated ketones with 10.2 equiv of triethylsilane in the presence of 3 mol% of Co2(CO)8 in dichloroethane at the reflux temperature for 4 h gave 1,4-hydrosilylated adducts in a highly regio- and stereoselective manner. Thus-obtained silyl enol ethers underwent a smooth Mukaiyama aldol reaction with benzaldehyde in the presence of 1.2 equiv of TiCl4 in CH2Cl2 at

  在回流温度下，在二氯甲烷中有3 mol％的Co 2（CO）8存在下，用10.2当量的三乙基硅烷处理β-氟代烷基化的α，β-不饱和酮，反应时间为4 h，从而得到1,4-氢化硅烷化的加合物-和立体声选择的方式。由此获得的甲硅烷基烯醇醚在-78℃下在CH 2 Cl 2中在1.2当量的TiCl 4存在下与苯甲醛进行平滑的Mukaiyama aldol反应与苯甲醛反应1小时，得到相应的α-（2,2,2-三氟乙基）。高顺式立体选择性的）-β-羟基酮，收率高。
• Ferrocene Derived Bifunctional Phosphine-Catalyzed Asymmetric Oxa-[4+2] Cycloaddition of α-Substituted Allenones with Enones
  作者：Huamin Wang、Weike Lu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201703368

  日期：2017.10.4

  An efficient ferrocene‐derived bifunctional phosphine‐catalyzed enantioselective oxa‐[4+2] cycloaddition of α‐substituted allenones with a broad range of enones is investigated for the preparation of stereodefined dihydropyrans in good to excellent yields (up to 99 %) and excellent enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, a series of valuable chiral polyheterocyclic frameworks can be efficiently

  研究了有效的二茂铁衍生的双官能膦催化的对映体选择性氧杂[4 + 2]环加成的α-取代的异戊烯与多种烯酮，以良好的产率（高达99％）和优异的制备了立体定义的二氢吡喃。对映选择性（高达99％ee）。此外，可以以良好的收率和优异的对映选择性有效地获得一系列有价值的手性多杂环骨架。
• Unusual annulation reaction of electron-deficient alkenes with enamines: an easy access to stereocontrolled 4-fluoroalkylated 3,4-dihydro-2H-pyrans
  作者：Atsunori Morigaki、Kazuki Tsukade、Satoru Arimitsu、Tsutomu Konno、Toshio Kubota

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.012

  日期：2013.2

  The reaction of β-fluoroalkylated α,β-unsaturated ketones with various enamines gave 4-fluoroalkylated 3,4-dihydro-2H-pyrans as a major product in good yields by a one-pot operation, and these products display the high diastereoselection just after single recrystallization. This unexpected result is rationalized by the unique reactivity of β-fluoroalkylated α,β-unsaturated ketones. As the synthetic

  β-α氟烷基的反应，与各种烯胺β不饱和酮得到4-氟烷基-3,4-二氢-2 ħ -pyrans如良好的产率通过一个单罐操作的主要产物，而这些产品显示高diastereoselection在单次重结晶后。通过β-氟代烷基化的α，β-不饱和酮的独特反应性可以合理化这一出乎意料的结果。作为合成应用，以中等分离的收率和高非对映选择性合成了4-三氟甲基四氢吡喃。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Cross Rauhut-Currier Reaction of β-Perfluoroalkyl-Substituted Enones and Vinyl Ketones
  作者：Mengna Tao、Wei Zhou、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700666

  日期：2017.10.4

  The highly enantioselective N‐acylaminophosphine‐catalyzed challenging asymmetric intermolecular cross Rauhut–Currier reaction of vinyl ketones with β‐perfluoroalkyl enones is described, which provides a facile access to chiral multifunctional compounds bearing a perfluoroalkyl‐substituted stereocenter in good yields and ees.

  描述了乙烯基酮与β-全氟烷基烯酮的高度对映选择性的N-酰基氨基膦催化的不对称分子间交叉Rauhut-Currier反应，可轻松获得具有全氟烷基取代的立构中心的手性多功能化合物，并具有良好的收率和ee s。
• Highly enantioselective [3+2] cycloadditions of terminal allenoates with β-trifluoromethyl α,β-enones
  作者：Maizhan Li、Wei Zhou

  DOI：10.1039/d0cc02876b

  日期：——

  Highly enantio- and diastereoselective phosphine-catalyzed [3+2] cycloadditions of terminal allenoates with β-perfluoroalkyl α,β-enones leading to a range of trifluoromethylated cyclopentenes with two contiguous chiral centers (up to 99% yield with 99% ee) have been developed. Moreover, these reactions could be performed at the gram scale by using only 1 mol% catalyst. The method developed here was

  端烯基酸酯与β-全氟烷基α，β-烯酮的高度对映体和非对映体选择性膦催化的[3 + 2]环加成反应产生了一系列具有两个连续手性中心的三氟甲基化环戊烯（产率高达99％，ee达到99％）已开发。而且，这些反应可以仅使用1mol％的催化剂以克为单位进行。此处开发的方法也适用于三氟甲基化DGAT-1抑制剂的简明合成。