(+/-)-endo-5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 123639-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-endo-5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 5-norbornene-2-carboxylate；tert-butyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；endo-tert-butyl 5-norbornene-2-carboxylate；tert-butyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 123639-75-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: BZBMBZJUNPMEBD-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-endo-5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 endo-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种制备单一构型的C-2位单取代降冰片烯衍生物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物的方法，该方法首先以商品化的外型/内型异构体混合的5‑降冰片烯‑2‑羧酸和大位阻一元醇为原料制备外型异构体富集的外型/内型异构体混合的5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯，然后通过常用的柱色谱分离或分馏实现单一构型5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯的分离，最后由分离后的单一构型5‑降冰片烯‑2‑羧酸酯制备单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物。本发明所用原料易得、制备过程简单，且可得到高纯度(大于98％)单一构型的C‑2位单取代降冰片烯衍生物。

  公开号：

  CN113045413A
• 作为产物：
  描述：

  endo-norbornenecarboxylic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-endo-5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of bicyclo[2.2.1]heptane ring systems by titanocene alkylidene complexes to bicyclo[3.2.0]heptane enol ethers. Total synthesis of (.+-.)-.DELTA.9(12)-capnellene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00290a013

文献信息

• Dual Re^VCatalysis in One-Pot Consecutive Meyer-Schuster and Diels-Alder Reactions
  作者：Serena Bugoni、Alessio Porta、Zuleykha Valiullina、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/ejoc.201600926

  日期：2016.10

  process that involves the Meyer–Schuster rearrangement of alkynols followed by the Diels–Alder cycloaddition of the resulting enones. These reactions were performed under mild conditions in the presence of 5 mol-% of the catalyst to afford the cycloadducts in good yields with almost 100 % endo stereoselectivity. In-depth computational studies of the cycloaddition mechanism provided the preferred geometry

  一种现成的 oxo-ReV 催化剂已被证明可以促进一锅多步过程，该过程涉及炔醇的 Meyer-Schuster 重排，然后是所得烯酮的 Diels-Alder 环加成反应。这些反应在温和条件下在 5 mol% 的催化剂存在下进行，以良好的收率和几乎 100% 的内立体选择性提供环加合物。对环加成机制的深入计算研究提供了过渡态 (TS) 铼配合物的首选几何形状，并证实了实验的内向选择性。
• New and Facile Synthesis of Aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic Acids
  作者：Seung-Yong Seo、Dongyun Shin、Taek-Soo Kim

  DOI：10.1055/s-0034-1378690

  日期：——

  b-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid is described. Substrate-controlled α-carboxylation of norbonene monoester delivered the asymmetric diester intermediate with high diastereoselectivity (up to 35:1). Sequential chemoselective ester cleavage, Curtius rearrangement, and hydrolysis gave the a- and b-isomers of 2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid, respectively.

  描述了一种用于立体选择性合成 a-和 b-2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的简便方法。降冰片烯单酯的底物控制的 α-羧化产生了具有高非对映选择性（高达 35:1）的不对称二酯中间体。依次化学选择性酯裂解、Curtius 重排和水解分别得到 2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的 a-和 b-异构体。
• Cyanide Anion as a Leaving Group in Nucleophilic Aromatic Substitution: Synthesis of Quaternary Centers at Azine Heterocycles
  作者：Alexander D. Thompson、Malcolm P. Huestis

  DOI：10.1021/jo302307y

  日期：2013.1.18

  Nucleophilic aromatic substitution of 2- or 4-cyanoazines with the anions derived from aliphatic α,α-disubstituted esters and nitriles leads to displacement of the cyanide function. Enabling cyanides to be used as highly active leaving groups in SNAr reactions provides additional flexibility in starting materials for synthesis. We show that, in many cases, the cyanide leaving group is displaced preferentially

  用衍生自脂族α，α-二取代的酯和腈的阴离子对2-或4-氰基嗪进行亲核芳族取代会导致氰化物官能团的置换。使氰化物能够在S N Ar反应中用作高活性离去基团，为合成原料提供了额外的灵活性。我们表明，在许多情况下，氰化物离去基团在卤素存在下优先被取代。所得的杂芳基碘化物，溴化物和氯化物随后可用作进一步化学多样化的处理方法。
• Ultracentrifuge-mediated Diels–Alder Reaction in a Two-phase System of Water and Chloroform
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuhiro Takeda、Mitsuru Shoji、Masataka Morita

  DOI：10.1246/cl.2007.68

  日期：2007.1

  Dramatic acceleration of the Diels–Alder reaction of acrylate ester or methacrolein with cyclopentadiene has been observed under ultracentrifugation conditions in the presence of water, when water–CHCl3 two-phase system was employed. The Diels–Alder reaction proceeds in the lower organic phase under ultracentrifugation-induced high pressure with the upper water phase acting like a weight.

  在有水存在的超速离心条件下，当采用水-CHCl3 两相体系时，观察到丙烯酸酯或甲基丙烯醛与环戊二烯的 Diels-Alder 反应急剧加速。在超速离心引起的高压下，Diels-Alder 反应在下层有机相中进行，上层水相就像一个砝码。
• Effects of torsional angles of 2,2′-biaryldiol ligands in asymmetric Diels-Alder reactions of acrylates catalyzed by their titanium complexes
  作者：Toshiro Harada、Masahiro Takeuchi、Masanori Hatsuda、Shinji Ueda、Akira Oku

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00311-4

  日期：1996.9

  In the asymmetric Diels-Alder reaction of acrylates with cyclopentadiene catalyzed by a series of chiral titanium complexes derived from 2,2'-biaryldiols 1-3, ee's of the endo-adducts depend on the torsional angles of the ligands and are maximal when 1,1'-bi-2-naphthol 1 or 6,6'-hexylenedioxy-2,2'-biphenyldiol 2 e is used. Copyright (C) 1996 Published by Elsevier Science Ltd