dibenzyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylate | 443754-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylate
• 英文别名: benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-5-[(4-methyl-5-phenylmethoxycarbonyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 443754-96-9
• 化学式: C₃₁H₃₂N₂O₆
• 分子量: 528.605
• InChiKey: UEPYCGDQXLARSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylate 在 zinc diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 3,7-diethyl-2,8,12,18-tetramethyl-13-(2-methoxycarbonylethyl)-17,18-dihydroporphyrin
  参考文献：
  名称：

  通过卟啉二甲醚的重排合理合成二氢卟酚：β-取代基对吡咯啉环形成的区域选择性和立体选择性的影响。

  摘要：

  本文报道的二甲亚砜重排方法提供了从易得的吡咯前体中合理，分步合成二氢卟酚的方法。中间体二氧戊二烯可直接通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应，或由三吡喃和双甲酰基吡咯的对称性较小的“ 3 +1”缩合反应提供。合成途径短且高度收敛，特别是在“ 3 +1”方法的情况下，并以良好至中等的产率提供二氢卟酚。合成具有很高的区域选择性，并且似乎基于β取代基稳定过量电子密度的能力，其中电子中性氢或吸电子羰基β取代基对吡咯啉环的形成影响最大。当吡咯啉环β-碳的差向异构化是可能的时，该合成是高度立体选择性的，仅提供反式还原的立体异构体。最终，有充分的证据表明，在pi系统从金属卟啉二甲到金属氯霉素的重排过程中，第五个轴向配体参与了外围氢的移位。

  DOI：

  10.1021/jo020105f
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 5-acetoxymethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate 、 benzyl 3-methylpyrrole-2-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到dibenzyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过卟啉二甲醚的重排合理合成二氢卟酚：β-取代基对吡咯啉环形成的区域选择性和立体选择性的影响。

  摘要：

  本文报道的二甲亚砜重排方法提供了从易得的吡咯前体中合理，分步合成二氢卟酚的方法。中间体二氧戊二烯可直接通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应，或由三吡喃和双甲酰基吡咯的对称性较小的“ 3 +1”缩合反应提供。合成途径短且高度收敛，特别是在“ 3 +1”方法的情况下，并以良好至中等的产率提供二氢卟酚。合成具有很高的区域选择性，并且似乎基于β取代基稳定过量电子密度的能力，其中电子中性氢或吸电子羰基β取代基对吡咯啉环的形成影响最大。当吡咯啉环β-碳的差向异构化是可能的时，该合成是高度立体选择性的，仅提供反式还原的立体异构体。最终，有充分的证据表明，在pi系统从金属卟啉二甲到金属氯霉素的重排过程中，第五个轴向配体参与了外围氢的移位。

  DOI：

  10.1021/jo020105f

文献信息

• The Rational Synthesis of Chlorins via Rearrangement of Porphodimethenes:  Influence of β-Substituents on the Regioselectivity and Stereoselectivity of Pyrroline Ring Formation
  作者：Dennis H. Burns、Yue H. Li、Dong C. Shi、Timothy M. Caldwell

  DOI：10.1021/jo020105f

  日期：2002.6.1

  density, with an electron-neutral hydrogen or an electron-withdrawing carbonyl beta-substituent demonstrating the greatest influence on the formation of the pyrroline ring. The synthesis is highly stereoselective when epimerization of the pyrroline ring beta-carbons is possible, furnishing only the trans-reduced sterioisomer. Finally, there is substantial evidence that a fifth, axial ligand is involved

  本文报道的二甲亚砜重排方法提供了从易得的吡咯前体中合理，分步合成二氢卟酚的方法。中间体二氧戊二烯可直接通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应，或由三吡喃和双甲酰基吡咯的对称性较小的“ 3 +1”缩合反应提供。合成途径短且高度收敛，特别是在“ 3 +1”方法的情况下，并以良好至中等的产率提供二氢卟酚。合成具有很高的区域选择性，并且似乎基于β取代基稳定过量电子密度的能力，其中电子中性氢或吸电子羰基β取代基对吡咯啉环的形成影响最大。当吡咯啉环β-碳的差向异构化是可能的时，该合成是高度立体选择性的，仅提供反式还原的立体异构体。最终，有充分的证据表明，在pi系统从金属卟啉二甲到金属氯霉素的重排过程中，第五个轴向配体参与了外围氢的移位。