diethyl [N-(hydroxy)imino](phenyl)methylphosphonate | 57353-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl [N-(hydroxy)imino](phenyl)methylphosphonate
• 英文别名: Benzoylphosphonsaeurediethylester-oxim；diethyl 1-hydroxyiminobenzylphosphonate；[(hydroxyimino)phenylmethyl]-phosphonic acid, diethyl ester；Diethyl [(hydroxyimino)(phenyl)methyl]phosphonate；N-[diethoxyphosphoryl(phenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 57353-44-3
• 化学式: C₁₁H₁₆NO₄P
• 分子量: 257.226
• InChiKey: GQRDCKBYLSNMFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl [N-(hydroxy)imino](phenyl)methylphosphonate 在 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diethyl 1-aminophenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  从 1-硝基膦酸盐前体轻松合成 1-氨基膦酸盐

  摘要：

  摘要 通过在室温下在 THF 中用 LiBH4/Me3SiCl 处理 L-硝基膦酸盐，可以以高产率和光谱纯度生成 L-氨基膦酸盐。

  DOI：

  10.1080/10426509608046403
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰膦酸二乙酯 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl [N-(hydroxy)imino](phenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Studies on Organophosphorus Compounds; LXXV: A Facile Synthesis of 1-(Hydroxyamino)alkyl(or aryl)phosphonic Acids

  摘要：

  二烷基1-(羟肟基)烷基（芳基）膦酸酯1与硼烷-吡啶复合物的还原反应顺利进行，生成二烷基1-(羟胺)烷基（或芳基）膦酸酯2，随后可以通过酸性水解轻松转化为相应的羟胺膦酸3。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25976

文献信息

• Visible photocatalysis of novel oxime phosphonates: synthesis of β-aminophosphonates
  作者：Yong-Hong Li、Chun-Hai Wang、Su-Qian Gao、Feng-Ming Qi、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c9cc06075h

  日期：——

  A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C–P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. The procedure is characterized by its ability to achieve the construction of Csp3–P and Csp3–N

  合成了一种新型肟肟酸酯，并将其用于烯烃的分子间级联自由基加成反应中，通过可见光驱动的N中心亚胺基自由基介导的氧化还原中性选择性C–P单键裂解来获得β-氨基膦酸酯。活性磷自由基途径。该方法的特点是无需氧化剂和碱即可实现Csp 3 -P和Csp 3 -N键的构建。
• Nitrone and Alkyne Cascade Reactions for Regio‐ and Diastereoselective 1‐Pyrroline Synthesis
  作者：Guanqun Zhang、Abdullah S. Alshreimi、Laura Alonso、Alan Antar、Hsien‐Cheng Yu、Shahidul M. Islam、Laura L. Anderson

  DOI：10.1002/anie.202101511

  日期：2021.6

  The synthesis of 1-pyrrolines from N-alkenylnitrones and alkynes has been explored as a retrosynthetic alternative to traditional approaches. These cascade reactions are formal [4+1] cycloadditions that proceed through a proposed dipolar cycloaddition and N-alkenylisoxazoline [3,3′]-sigmatropic rearrangement. A variety of cyclic alkynes and terminal alkynes have been shown to undergo the transformation

  已经探索了由N-链烯基硝酮和炔烃合成1-吡咯啉作为传统方法的逆合成方法。这些级联反应是正式的[4 + 1]环加成反应，通过拟议的偶极环加成反应和N-烯基异恶唑啉[3,3']-σ重排进行。各种环状炔烃和末端炔烃已显示出与N的转化-烯基硝酮在温和的条件下提供相应的螺环和稠密取代的1-吡咯啉，具有较高的区域和非对映选择性。机理研究提供了立体和电子效应平衡的见解，这些平衡促进了级联过程并控制了1-吡咯啉产物的非对映异构和区域异构偏好。通过级联反应制备的1-吡咯啉的非对映选择性衍生化证明了该新方法的不同合成效用。
• 31P Hyperfine interaction in a new type of phosphorus-containing iminoxy free radicals. An ESR study
  作者：Zdzislaw Siatecki、Piotr J. Chmielewski、Adam Jezierski

  DOI：10.1002/mrc.1260300213

  日期：1992.2

  Iminoxy radicals of a new type, having the general formula RC(NO˙)P(O)(OEt)2, were synthesized and characterized by means of ESR spectroscopy. The presence of two isomers due to the different position of the CNO˙ fragment with respect to the R substituent and the P atom, and the relative stability of the isomers, was established. The influence of the R substituent on the relative population of the

  合成了一种具有通式RC(NO·)P(O)(OEt)2的新型亚胺氧基自由基，并通过ESR光谱对其进行了表征。由于 CNO• 片段相对于 R 取代基和 P 原子的不同位置，两种异构体的存在以及异构体的相对稳定性已被确定。发现了 R 取代基对异构体相对数量的影响。异构体的氮超精细常数相差约 10%，而含量较少的异构体的磷超精细常数约为 6 倍，达到 60 G。发现该超精细常数的值与 Dimroth 之间存在线性相关性–Reichardt ET(30) 溶剂参数。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of<i>N</i>-Hydroxy-α-imino Phosphonates Using Brønsted Acid as Activator: The First Catalytic Enantioselective Approach to Chiral<i>N</i>-Hydroxy-α-amino Phosphonates
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Ilya A. Shergold、Grigorii N. Bondarenko、Mikhail M. Ilyin、Vadim A. Davankov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/adsc.201200170

  日期：2012.10.8

  The enantioselective synthesis of ring-substituted [N-(hydroxy)amino](phenyl)methylphosphonic esters via asymmetric hydrogenation of the corresponding N-hydroxy-α-imino phosphonates with up to 90% ee was developed using catalytic amounts of palladium(II) acetate and (R)-BINAP in 2,2,2-trifluoroethanol with a Brønsted acid as an activator.

  使用催化量的钯（II），通过不对称氢化相应的N-羟基-α-亚氨基膦酸酯（不超过90％ee），开发了环取代的[ N-（羟基）氨基]（苯基）甲基膦酸酯的对映选择性合成乙酸和（R）-BINAP在2,2,2-三氟乙醇中的溶液，以布朗斯台德酸为活化剂。
• Phosphonylacylation of Alkenes Enabled by Visible-Light-Induced N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Ming-Lei Jin、Yi-Xiong Dong、Zhong-Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00242

  日期：2024.3.1

  Herein, we report the phosphonylacylation of alkenes via visible-light-induced N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis to afford a series of γ-ketophosphonates in moderate to good yields. This protocol features mild conditions, free of photocatalyst, and good compatibility of functional groups. The excited Breslow enolate intermediate was proposed to undergo single-electron transfer with oxime phosphonate

  在此，我们报道了通过可见光诱导的 N-杂环卡宾 (NHC) 催化烯烃的膦酰酰化，以中等至良好的产率提供一系列 γ-酮膦酸酯。该方案条件温和，不含光催化剂，官能团相容性好。激发的Breslow烯醇化物中间体与肟膦酸酯进行单电子转移，生成相应的羰基自由基和膦酰基自由基。