t-butoxide | 16331-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: t-butoxide
• 英文别名: tert-butoxide；2-Methylpropan-2-olate
• CAS: 16331-65-0
• 化学式: C₄H₉O
• 分子量: 73.1149
• InChiKey: SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butoxide 生成 叔丁醇
  参考文献：
  名称：

  TUMANSKIJ, B. L.;GERVITS, L. L.;SOLODOVNIKOV, S. P.;MAKAROV, K. N.;LANTSE+, IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1989) N, S. 1397-1399

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基过氧化物 生成 t-butoxide
  参考文献：
  名称：

  TUMANSKIJ, B. L.;GERVITS, L. L.;SOLODOVNIKOV, S. P.;MAKAROV, K. N.;LANTSE+, IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1989) N, S. 1397-1399

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-isopropylbenzonitrile 在 t-butoxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 2-异丙基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Dyllick-Brenzinger, Rainer A.; Patel, Vijay; Rampersad, Mollin B., Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 7, p. 1106 - 1115

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Product branching in infrared multiple photon decomposition of gas-phase ions. Mechanistic implications for proton-transfer reactions
  作者：Christopher R. Moylan、Joseph M. Jasinski、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00293a023

  日期：1985.4

  Donnees cinetiques et thermochimiques. Mecanismes surfaces de potentiel et rendements des reactions faisant intervenir t-BuOHOCH 3 − , CF 3 COCH 2 − , CH 2 COOCH 3 − , CH 3 OHF − , t-BuCH 2 OHF −

  Donnees 电影和热化学。Mecanismessurfacedepotentiel et rendements des反应faisant intervenir t-BuOHOCH 3 - , CF 3 COCH 2 - , CH 2 COOCH 3 - , CH 3 OHF - , t-BuCH 2 OHF -
• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• Mechanistic studies on gas-phase negative ion unimolecular decompositions. Alkoxide anions
  作者：William. Tumas、Robert F. Foster、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00217a003

  日期：1988.4

  Les ions alcoolates subissent une elimination de molecules neutres pour donner des ions enolates

  Les ion alcoolates subissent une demoles neutres pour donner des ions enolates
• Gas-phase nucleophilic displacement reactions
  作者：William N. Olmstead、John I. Brauman

  DOI：10.1002/jms.1190301204

  日期：1995.12

  Displacement reactions of each of a variety of anionic nucleophiles reacting with each of a variety of neutrals have been studied by pulsed ion cyclotron resonance (ICR) spectroscopy. Rate constants for these reactions are interpreted in terms of a three-step reaction sequence. RRKM calculations are used to obtain information about the energy of transition states. The origin of the barrier to reaction in solution is discussed.

  利用脉冲离子回旋共振（ICR）谱学研究了各种阴离子亲核试剂与各种中性分子之间的取代反应。通过对反应速率常数的解析，将其归结为三步反应序列。采用RRKM计算方法来获取过渡态能量的信息。此外，还讨论了溶液中反应势垒的起源。
• Hydrogen Bonding Lowers Intrinsic Nucleophilicity of Solvated Nucleophiles
  作者：Xin Chen、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja802814a

  日期：2008.11.12

  The relationship between nucleophilicity and the structure/environment of the nucleophile is of fundamental importance in organic chemistry. In this work, we have measured nucleophilicities of a series of substituted alkoxides in the gas phase. The functional group substitutions affect the nucleophiles through ion-dipole, ion-induced dipole interactions and through hydrogen bonding whenever structurally

  亲核性与亲核试剂的结构/环境之间的关系在有机化学中至关重要。在这项工作中，我们测量了一系列取代醇盐在气相中的亲核性。官能团取代通过离子-偶极子、离子诱导偶极子相互作用和结构上可能的氢键影响亲核试剂。这组醇盐是在微溶剂化设置下研究亲核试剂的理想模型系统。应用马库斯理论来分析结果。使用 Marcus 理论，我们将亲核性分成两个独立的部分，即内在亲核性和仅由总反应放热性决定的热力学驱动力。发现取代醇盐的表观亲核性总是远低于未取代醇盐的亲核性。然而，离子-偶极子、离子诱导的偶极子相互作用本身不会显着影响固有的亲核性。表观亲核性的降低是由于较弱的热力学驱动力造成的。另一方面，氢键不仅可以稳定亲核试剂，还可以将本征势垒高度增加 3 至大约 4 kcal mol (-1)。在这方面，氢键不是作为外部偶极子意义上的扰动，而是更直接地影响亲核醇盐的电子结构和反应性。这一发现让我们更深入地了解溶剂化对亲核性的影响，

表征谱图