tert-butyl β-keto-γ-diethylphosphonothiolate | 313072-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl β-keto-γ-diethylphosphonothiolate
• 英文别名: S-tert-butyl 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxopentanethioate；tert-butyl 4-diethylphosphone-3-oxopentanethioate；S-tert-butyl 4-diethoxyphosphoryl-3-oxopentanethioate
• CAS: 313072-28-5
• 化学式: C₁₃H₂₅O₅PS
• 分子量: 324.378
• InChiKey: QBPMUIFJSFPCTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl β-keto-γ-diethylphosphonothiolate 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 silver trifluoroacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.17h， 生成 尹奎色亭
  参考文献：
  名称：

  仿生合成马鞭草抑制素和（+）-融合酶A

  摘要：

  （+）-Fusarisetin A属于一组具有潜在抗癌活性的酰基四酸天然产物。Equisetin是一种与生物遗传相关的酰基四酸，它包含（+）-fusarisetin A的基本骨架。我们提出了Equisetin和（+）-fusarisetin A共有一种生物合成途径，该途径从天然存在的（S）-丝氨酸和不饱和脂肪开始酸。为支持该假设，我们证明了涉及分子内Diels-Alder反应的环化序列，随后是聚烯酰氨基酸的Dieckmann环化，产生了equsetin。Mn III / O 2促进的马鞭草蛋白酶的好氧氧化 或通过可见光化学产生的活性氧（ROS）产生的过氧化富铁链霉菌素，可以很容易地还原为（+）-富沙糖链菌素A。

  DOI：

  10.1002/chem.201302163
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-3-oxopentanoate 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tert-butyl β-keto-γ-diethylphosphonothiolate
  参考文献：
  名称：

  镰刀菌毒素马鞭草素的全合成。

  摘要：

  描述了镰刀菌毒素马鞭草抑制素（一种有效的HIV-1整合酶抑制剂）的简短立体选择性合成，该方法使用了完全共轭的E，E，E-三烯与三取代的γ的立体选择性分子内Diels-Alder反应作为关键步骤， δ-不饱和β-酮硫酯。

  DOI：

  10.1039/b411350k

文献信息

• Total Synthesis and Absolute Configuration of Epicoccamide D, a Naturally Occurring Mannosylated 3-Acyltetramic Acid
  作者：Sebastian Loscher、Rainer Schobert

  DOI：10.1002/chem.201301914

  日期：2013.8.5

  The endofungal metabolite epicoccamide D was synthesised in eighteen steps and 17 % yield as the first member of the family of natural glycotetramic acids. The modular character of the synthesis opens access also to analogues featuring different sugars and spacers. It comprises several high‐yielding key steps. The β‐D‐mannosyl group was introduced by using an α‐D‐glucosyl imidate donor with subsequent

  作为天然糖四酸家族的第一个成员，用十八个步骤合成了真菌内代谢物表球菌酰胺D，产率为17％。合成的模块化特征也使人们可以使用具有不同糖和间隔基的类似物。它包含几个高收益的关键步骤。所述β- d -mannosyl组通过使用α-引入d -glucosyl亚氨酸酯与随后的氧化还原性差向异构化的供体在C-2'。吡咯烷环通过N-（β-酮酰基）-N-丙氨酸丙氨酸的Lacey-Dieckmann缩合定量关闭。将所得的3- [ω-（β- d -mannosyl）十八碳-2-烯酰基]特特拉姆酸是在铑催化剂的存在下（氢化ř，R）-[Rh（Et-DUPHOS）] [BF 4 ]建立（7 S）-立体中心。仅在将酰基四酸作为BF 2螯合物封端以防止金属催化剂被捕获后才有可能。我们还分配了天然产品的迄今未知的结构为5小号，7小号通过其的比较13 C NMR光谱和光学旋转数据与我们的两种合成5的小号，7 - [R / š
• Total synthesis and biological studies of cryptocin and derivatives of equisetin and fusarisetin A
  作者：Lili Kong、Mingjin Rao、Jinjie Ou、Jun Yin、Weiqiang Lu、Mingyao Liu、Xiufeng Pang、Shuanhu Gao

  DOI：10.1039/c4ob01149j

  日期：——

  Total synthesis of cryptocin, derivatives of equisetin and fusarisetin A were achieved based on the biosynthetic hypothesis. The biological studies of their inhibitory effects on breast cancer cells (MDA-MB-231) survival and metastasis were further investigated.

  基于生物合成假设，成功合成了cryptocin、equisetin衍生物和fusarisetin A。进一步研究了它们对乳腺癌细胞（MDA-MB-231）存活和转移的抑制效果。
• A Short Stereoselective Total Synthesis of the Fusarium Toxin Equisetin
  作者：Lisa T. Burke、Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Félix Rodríguez

  DOI：10.1021/ol006493u

  日期：2000.11.1

  A short stereoselective synthesis of the fusarium toxin equisetin, an N-methylserine-derived acyl tetramic acid and potent inhibitor of HIV-1 integrase enzyme, is described using as the key step a stereoselective lithium perchlorate mediated intramolecular Diels-Alder reaction of a fully conjugated E,E,E-triene with a trisubstituted gamma,delta-unsaturated beta-ketothioester.

  镰刀菌毒素equsetin，N-甲基丝氨酸衍生的酰基四酸和HIV-1整合酶的强效抑制剂的简短立体选择性合成被描述为关键步骤，该立体选择性高氯酸锂介导的完全共轭的分子内Diels-Alder反应具有三取代的γ，δ-不饱和β-酮硫代酸酯的E，E，E-三烯。
• Total Synthesis of (−)-Fusarisetin A and Reassignment of the Absolute Configuration of Its Natural Counterpart
  作者：Jun Deng、Bo Zhu、Zhaoyong Lu、Haixin Yu、Ang Li

  DOI：10.1021/ja211444m

  日期：2012.1.18

  The first total synthesis of (-)-fusarisetin A, the enantiomer of naturally occurring acinar morphogenesis inhibitor (+)-fusarisetin A, was accomplished in 13 steps, leading to the reassignment of the absolute configuration of the natural product. The synthesis featured a Lewis acid-promoted intramolecular Diels-Alder reaction, a Pd-catalyzed O→C allylic rearrangement, a chemoselective Wacker oxidation

  (-)-fusarisetin A（天然腺泡形态发生抑制剂 (+)-fusarisetin A 的对映异构体）的首次全合成分 13 个步骤完成，导致天然产物绝对构型的重新分配。该合成具有路易斯酸促进的分子内 Diels-Alder 反应、Pd 催化的 O→C 烯丙基重排、化学选择性瓦克氧化和 Dieckmann 缩合/半缩酮化级联反应。
• Biomimetic Synthesis of Equisetin and (+)-Fusarisetin A
  作者：Jun Yin、Lili Kong、Cheng Wang、Yingbo Shi、Shujun Cai、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/chem.201302163

  日期：2013.9.23

  (+)‐Fusarisetin A belongs to a group of acyl tetramic acid natural products that show potential anticancer activity. Equisetin, a biogenetically related acyl tetramic acid, contains the basic skeleton of (+)‐fusarisetin A. We proposed that equisetin and (+)‐fusarisetin A share a biosynthetic pathway that starts with naturally occurring (S)‐serine and an unsaturated fatty acid. In support of this hypothesis

  （+）-Fusarisetin A属于一组具有潜在抗癌活性的酰基四酸天然产物。Equisetin是一种与生物遗传相关的酰基四酸，它包含（+）-fusarisetin A的基本骨架。我们提出了Equisetin和（+）-fusarisetin A共有一种生物合成途径，该途径从天然存在的（S）-丝氨酸和不饱和脂肪开始酸。为支持该假设，我们证明了涉及分子内Diels-Alder反应的环化序列，随后是聚烯酰氨基酸的Dieckmann环化，产生了equsetin。Mn III / O 2促进的马鞭草蛋白酶的好氧氧化 或通过可见光化学产生的活性氧（ROS）产生的过氧化富铁链霉菌素，可以很容易地还原为（+）-富沙糖链菌素A。