1,4,7,10-tetrakis((prop-2-ynyl)carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 1038987-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10-tetrakis((prop-2-ynyl)carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,4,7,10-tetrakis(prop-1-in-3-ylaminocarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；N-prop-2-ynyl-2-[4,7,10-tris[2-oxo-2-(prop-2-ynylamino)ethyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetamide
• CAS: 1038987-61-9
• 化学式: C₂₈H₄₀N₈O₄
• 分子量: 552.677
• InChiKey: NFETVDLFIJHJQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化铥(III) 、 1,4,7,10-tetrakis((prop-2-ynyl)carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 [(1,4,7,10-tetrakis(prop-1-in-3-ylaminocarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane)thulium(III)](3+)
  参考文献：
  名称：

  ParaCEST MRI contrast agents capable of derivatizationvia “click” chemistry

  摘要：

  已经制备了一系列全面的镧系螯合物，采用四炔基DOTAM型配体。通过结合1H NMR、单晶X射线晶体学、CEST和弛豫研究对这些配合物进行了表征，并且还评估了它们作为磁共振成像（MRI）中顺磁性化学交换饱和转移（ParaCEST）对比剂的潜在用途。我们展示了通过炔-叠氮“点击”化学对几种螯合物进行功能化，其中使用葡糖基叠氮来生成四取代的碳水化合物修饰的镧系配合物。如本文所述，螯合物的碳水化合物外围对CEST性质有显著影响。

  DOI：

  10.1039/c1ob06162c
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-(2-丙炔-1-基)乙酰胺 、 轮环藤宁 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到1,4,7,10-tetrakis((prop-2-ynyl)carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  ParaCEST MRI contrast agents capable of derivatizationvia “click” chemistry

  摘要：

  已经制备了一系列全面的镧系螯合物，采用四炔基DOTAM型配体。通过结合1H NMR、单晶X射线晶体学、CEST和弛豫研究对这些配合物进行了表征，并且还评估了它们作为磁共振成像（MRI）中顺磁性化学交换饱和转移（ParaCEST）对比剂的潜在用途。我们展示了通过炔-叠氮“点击”化学对几种螯合物进行功能化，其中使用葡糖基叠氮来生成四取代的碳水化合物修饰的镧系配合物。如本文所述，螯合物的碳水化合物外围对CEST性质有显著影响。

  DOI：

  10.1039/c1ob06162c

文献信息

• Coordination chemistry of amide-functionalised tetraazamacrocycles: structural, relaxometric and cytotoxicity studies
  作者：Jonathan Martinelli、Beeta Balali-Mood、Rachael Panizzo、Mark F. Lythgoe、Andrew J. P. White、Patrizia Ferretti、Joachim H. G. Steinke、Ramon Vilar

  DOI：10.1039/c0dt00815j

  日期：——

  determined. A europium(III) complex of one of these ligands (with propargyl substituents) is also presented together with its PARACEST properties. In addition, to gain further insight into the coordination chemistry of the tetra-propargyl substituted ligand, the corresponding zinc(II) and cadmium(II) complexes have been prepared. The X-ray crystal structures of the tetra-propargyl ligand and its corresponding

  三种不同的四氮杂大环配体，含有四个具有取代基的酰胺取代基（即烯丙基， 苯乙烯基 已经合成了适用于聚合的（炔丙基和炔丙基）。 d（III）已经制备了这三种配体的配合物作为合成聚合物MRI造影剂的潜在单体。为了评估这些单体作为MRI造影剂的潜力，已经确定了它们的松弛增强性能和细胞毒性。一种（（III）还显示了这些配体之一（带有炔丙基取代基）的配合物及其PARACEST性质。另外，为了进一步了解四炔丙基取代的配体的配位化学，相应的锌（II） 和 镉（II）配合物已经准备好了。四炔丙基配体的X射线晶体结构及其对应的lin（III）， 锌（II） 和 镉（II） 还介绍了配合物。
• Contrast agents possessing high temperature sensitivity
  作者：Mark Milne、Robert H.E. Hudson

  DOI：10.1039/c1cc13073k

  日期：——

  Contrast agents based on lanthanide tetra-propargyl DOTAM complexes suitable for temperature mapping by magnetic resonance spectroscopy (MRS) are reported. Sensitivity values from 1.05 ppm/°C to 1.76 ppm/°C were determined which represents an improvement of 2–3 times over currently available lanthanide temperature-responsive contrast agents.

  报告了基于镧系元素四丙炔基 DOTAM 复合物的造影剂，该造影剂适用于通过磁共振光谱（MRS）绘制温度分布图。测定的灵敏度值从 1.05 ppm/°C 到 1.76 ppm/°C，与目前可用的镧系元素温度响应对比剂相比，灵敏度提高了 2-3 倍。
• Europium confined cyclen dendrimers with photophysically active triazoles
  作者：Per Antoni、Michael Malkoch、George Vamvounis、Daniel Nyström、Andreas Nyström、Mikael Lindgren、Anders Hult

  DOI：10.1039/b802197j

  日期：——

  Dendrimers up to the fourth generation (G1–G4) were successfully synthesized via the efficient copper catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition between primary alkynes and azides (CuAAC), also referred to as a click reaction. The synthetic protocol involved the preparation of presynthesized dendron wedges that subsequently were attached to a tetra-valent alkyne functional cyclen core. These constructed structures integrated stable triazole groups “intra-locked” between the cyclen and dendron wedges. The incorporation of a lanthanide metal ion, europium, into the interior of all cyclen dendrimers was monitored by FT-IR. Interestingly, the photophysical results showed that the proximate triazole not only acts as a stable linker but also as a sensitizers, transferring its singlet–singlet excitation in the ultraviolet region (270–290 nm) to the partially filled luminescent lanthanide 4f shell. An increase of luminescence decay time from the lanthanide 5D0 → 7F2 emission was observed with increasing dendrimer size, indicating that the shielding effect of the dendron wedges is important for the relaxation of the photo-excitation and energy transfer. To the best of our knowledge, this is the first time a set of dendron wedges have successfully been attached to a cyclen metal ion cage via the versatile click reaction. Furthermore, the produced triazoles intra-locked in close proximity to the macrocycle core elucidated an interesting photophysical function.

  通过高效的铜催化伯级炔烃与叠氮化物之间的 1,3-二极环化反应（CuAAC），也称为点击反应，成功合成了第四代（G1-G4）树枝状化合物。合成方案包括制备预合成的树枝状楔形物，然后将其连接到四价炔功能环烯核心上。这些构建的结构将稳定的三唑基团 "内锁 "在环烯和树枝膦楔之间。所有环烯树枝状聚合物的内部都加入了镧系金属离子铕，并通过傅里叶变换红外光谱进行了监测。有趣的是，光物理结果表明，近似的三唑不仅是一种稳定的连接剂，而且还是一种敏化剂，可将其在紫外区（270-290 纳米）的单邢子激发转移到部分填充的发光镧系元素 4f 壳上。随着树枝状聚合物尺寸的增大，观察到镧系元素 5D0 → 7F2 发射的发光衰减时间延长，这表明树枝状楔形体的屏蔽效应对于光激发和能量转移的弛豫非常重要。据我们所知，这是首次通过多功能点击反应成功地将一组树枝状楔形体连接到环状金属离子笼上。此外，生成的三唑内锁紧靠大环核心，阐明了一种有趣的光物理功能。
• ParaCEST MRI contrast agents capable of derivatizationvia “click” chemistry
  作者：Mark Milne、Kirby Chicas、Alex Li、Robert Bartha、Robert H. E. Hudson

  DOI：10.1039/c1ob06162c

  日期：——

  A comprehensive series of lanthanide chelates has been prepared with a tetrapropargyl DOTAM type ligand. The complexes have been characterized by a combination of 1H NMR, single-crystal X-ray crystallography, CEST and relaxation studies and have also been evaluated for potential use as paramagnetic chemical exchange saturation transfer (ParaCEST) contrast agents in magnetic resonance imaging (MRI). We demonstrate the functionalization of several chelates by means of alkyne–azide “click” chemistry in which a glucosyl azide is used to produce a tetra-substituted carbohydrate-decorated lanthanide complex. The carbohydrate periphery of the chelates has a potent influence on the CEST properties as described herein.

  已经制备了一系列全面的镧系螯合物，采用四炔基DOTAM型配体。通过结合1H NMR、单晶X射线晶体学、CEST和弛豫研究对这些配合物进行了表征，并且还评估了它们作为磁共振成像（MRI）中顺磁性化学交换饱和转移（ParaCEST）对比剂的潜在用途。我们展示了通过炔-叠氮“点击”化学对几种螯合物进行功能化，其中使用葡糖基叠氮来生成四取代的碳水化合物修饰的镧系配合物。如本文所述，螯合物的碳水化合物外围对CEST性质有显著影响。