W VI,Mo VI,V V和Ti IV化合物用过氧化物对烯烃进行环氧化是公认的方法,并且公认的是,活性中间过氧化物对亲核底物是亲电子的。Polyoxotungstates,例如,那些在“三明治”结构,[WZn(TM-L)的2(ZnW 9 ö 34)2 ] q - ,其中TM =过渡
金属和L = H 2 O,在过去已经发现是出色的环氧化催化剂。现已发现,用刘易斯基本的Bi III代替进入“三明治”多
金属氧酸盐结构的末端位置,生成[Zn 2 Bi III 2(ZnW 9 O 34)2 ] 14–导致明显的过氧化物种类的形成和亲核过氧化物中间体的形成。有两条证据支持反应性亲核过氧中间体的形成:(1)更多的亲电子亚砜比更多的亲核
硫化物更具反应性;(2)未官能化的脂肪族烯烃和二烯显示出烯型反应性,而不是环氧化,指向“亲核中间体过氧物种形成单线态氧的“暗”形。
烯丙醇的反应比烯烃快得多,但对醇的C–H