5-(2-cyanoethylsulfanyl)-4-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione | 160624-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5-(2-cyanoethylsulfanyl)-4-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione
• 英文别名: 3-{[5-(methyl-sulfanyl)-2-thioxo-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl}propionitrile；3-(5-methylsulfanyl-2-thioxo-1,3-dithiol-4-ylsulfanyl)propanenitrile；3-((5-(methylthio)-2-thioxo-1,3-dithiol-4-yl)thio)propanenitrile；4-(2-cyanoethylsulfanyl)-5-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione；4-(2-cyanoethylsulfanyl)-5-methylsulfanyl-1,3-dithiol-2-thione；4-(2-cyanoethylthio)-5-methylthio-1,3-dithiole-2-thione；3-{[5-(Methylsulfanyl)-2-sulfanylidene-2H-1,3-dithiol-4-YL]sulfanyl}propanenitrile；3-[(5-methylsulfanyl-2-sulfanylidene-1,3-dithiol-4-yl)sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 160624-08-8
• 化学式: C₇H₇NS₅
• mdl: MFCD03447545
• 分子量: 265.469
• InChiKey: PAYMBFHSLAITNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  417.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  157
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-cyanoethylsulfanyl)-4-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione 在 cesiumhydroxide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cesium 4-(methylthio)-2-thioxo-1,3-dithiole-5-thiolate
  参考文献：
  名称：

  New tetrathiafulvalenes containing a 2,5-bis(thiophen-2-yl)pyrrole fragment: Synthesis, optical properties, and electrochemical behavior

  摘要：

  The reaction of 1-(3-bromopropyl)-2,5-bis(thiophen-2-yl)-1H-pyrrole with cesium 5-methylsulfanyl-2-thioxo-1,3-dithiole-4-thiolate generated in situ gave previously unknown 4-{3-[2,5-bis(thiophen-2-yl)-1H-pyrrol-1-yl]propylsulfanyl}-5-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione, and cross-coupling of the latter with 4,5-disubstituted 1,3-dithiole-2-thiones in the presence of triethyl phosphite afforded new substituted tetrathiafulvalenes containing a 2,5-bis(thiophen-2-yl)pyrrole fragment. Optical properties and electrochemical behavior of the synthesized compounds were studied, and their ability to undergo electropolymerization was confirmed.

  DOI：

  10.1134/s107042801309025x
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双(2-氰乙基硫代)-1,3-二硫醇-2-硫酮 在 cesium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-(2-cyanoethylsulfanyl)-4-methylsulfanyl-1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Sequential Functionalisation of Bis-Protected Tetrathiafulvalene-dithiolates

  摘要：

  据报道，2-氰乙基是 2-硫酮-1,3-二硫环戊-4,5-二硫酸盐和四硫富戊烯-硫酸盐的多功能保护基团。通过 4,5-双（2-氰乙基硫代）-1,3-二硫代-2-酮 5 与 1,3-二硫代-2-硫酮 2b-h 和 2j 在亚磷酸三乙酯中的交叉偶联，实现了双保护的 2-硫酮-1,3-二硫代-4,5-二硫酸盐和双保护的四噻吩富戊烯-2,3-二硫酸盐的单脱保护，产率非常高。在二甲基甲酰胺溶液中，使用一水合氢氧化铯在甲醇中进行选择性单脱保护，从双保护起始材料中生成单硫醇酯。随后用碘甲烷淬火，得到甲硫基取代的 1,3-二硫杂-2-硫酮 2i 和四硫杂戊烯 8，产量接近定量。报告了空气稳定的四硫富戊烯硫代铯 10 的 X 射线晶体结构。这是首次测定四硫富戊烯硫酸盐的单晶 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4216

文献信息

• Thiolated π-Extended Tetrathiafulvalenes:  Versatile Multifunctional π-Systems
  作者：Christian A. Christensen、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce

  DOI：10.1021/jo062199p

  日期：2007.2.1

  Derivatives of 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene (ex-TTF) have been synthesized by a new synthetic methodology, viz., direct phosphite-mediated cross-couplings of anthraquinone with 1,3-dithiole-2-thione derivatives. These ex-TTFs bear one, two, or four cyanoethyl-protected thiol groups on the dithiole rings. Deprotection (NaOMe, MeOH, DMF, 20 °C) and trapping of the transient

  通过一种新的合成方法，即直接亚磷酸酯介导的蒽醌交叉偶联，合成了9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚基）-9,10-二氢蒽（ex-TTF）的衍生物1,3-二硫代-2-硫酮衍生物。这些ex-TTF在二硫环上带有一个，两个或四个氰乙基保护的硫醇基。脱保护（NaOMe，MeOH，DMF，20°C）并用亲电试剂捕获瞬态硫醇盐，得到了新的前TTF三聚体19，二聚环烷22和25，四（羟乙硫基）衍生物23和应变环烷24。已经通过循环伏安法研究了溶液的氧化还原特性。对于化合物19，22，以及每个25个ex-TTF单元表现为一个独立的2电子氧化还原系统，分别产生单个，准可逆的6、4和4电子波。由于24中的短桥阻碍了伴随氧化的构象变化，因此24（0→2+波）的E ox值与其前驱体15的E ox值正移了290 mV 。23 ·2.5MeOH，23 ·1.5MeCN，24 ·CH 2 Cl 2和24 ·1.5CH 2
• Redox-controlled self-inclusion of a lasso-type pseudo[1]rotaxane
  作者：Hendrik V. Schröder、Jan M. Wollschläger、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1039/c7cc05259f

  日期：——

  tetrathiafulvalene-containing lasso-type pseudo[1]rotaxane can be reversibly switched between a threaded and non-threaded state by redox-stimuli. The switching mechanism was investigated by cyclic voltammetry in solution and monitored by ion mobility mass spectrometry in the gas phase.

  含四硫富瓦烯的套索型假[1]轮烷的自包含行为可以通过氧化还原刺激可逆地在有螺纹和无螺纹状态之间切换。通过循环伏安法研究溶液中的开关机理，并通过气相中的离子迁移质谱法进行监测。
• Polyfluoroalkylsulfanyl-substituted tetrathiafulvalene derivatives: synthesis, electrochemical properties, and derived cation radical salts
  作者：Tomasz Nozdryn、Jean-François Favard、Jack Cousseau、Michel Jubault、Alain Gorgues、Jesús Orduna、Javier Garín

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00099-7

  日期：1997.12

  in fair to very good yields by using tri-isopropylphosphite, instead of the more usual triethyl or trimethylphosphite. All of these new TTF-derivatives exhibit quasi reversible voltammograms. Cation radical salts have been obtained mainly from one of these derivatives, whose anodic oxidation, in the presence of tetrabutylammonium hexafluorophosphate or perchlorate, allows isolation of very thin ‘hair-like’

  多氟烷基硫烷基取代的四硫富瓦烯衍生物是通过合适的2-（thi）oxo-1，3-dithioles的自偶联或交叉偶联而合成的。关键中间体是由2-（F-烷基）-1-碘乙烷C n F 2 n +1 -C 2 H之间的反应形成的4,5-双（聚氟烷基-硫烷基）-2-巯基-1,3-二硫醇4 I（ñ = 6,8）和双（四乙铵）双（1,3-二硫代-2-硫酮-4,5-二硫代拉托）锌酸酯和4- [2'-（F-己基-乙基硫基] -5-甲基硫基-2 -thioxo-1，3-dithiole。通过使用亚磷酸三异丙酯而不是更常用的亚磷酸三乙酯或三甲基酯，可以形成相当高收率的自偶联和交叉偶联产物，所有这些新的TTF衍生物均具有准可逆的伏安图阳离子自由基盐主要是从这些衍生物之一中获得的，在六氟磷酸四丁基铵或高氯酸盐的存在下，它们的阳极氧化可分离出非常细的“头发状”线。
• A Comprehensive Study of Extended Tetrathiafulvalene Cruciform Molecules for Molecular Electronics: Synthesis and Electrical Transport Measurements
  作者：Christian R. Parker、Edmund Leary、Riccardo Frisenda、Zhongming Wei、Karsten S. Jennum、Emil Glibstrup、Peter Bæch Abrahamsen、Marco Santella、Mikkel A. Christensen、Eduardo Antonio Della Pia、Tao Li、Maria Teresa Gonzalez、Xingbin Jiang、Thorbjørn J. Morsing、Gabino Rubio-Bollinger、Bo W. Laursen、Kasper Nørgaard、Herre van der Zant、Nicolas Agrait、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ja509937k

  日期：2014.11.26

  Cruciform-like molecules with two orthogonally placed π-conjugated systems have in recent years attracted significant interest for their potential use as molecular wires in molecular electronics. Here we present synthetic protocols for a large selection of cruciform molecules based on oligo(phenyleneethynylene) (OPE) and tetrathiafulvalene (TTF) scaffolds, end-capped with acetyl-protected thiolates

  近年来，具有两个正交放置的 π 共轭系统的类十字形分子因其作为分子电子学中的分子线的潜在用途而引起了极大的兴趣。在这里，我们提出了基于低聚（亚苯基乙炔基）（OPE）和四硫富瓦烯（TTF）支架的大量十字形分子的合成方案，末端用乙酰保护的硫醇盐作为电极锚定基团。对分子进行了对其导电性能以及溶液中光物理和电化学性能的综合研究。分子的复杂性质及其在连接处不同配置中可能的结合需要不同的电导测量技术：(1) 自组装单层 (SAM) 的导电探针原子力显微镜 (CP-AFM) 测量，(2) 机械控制断裂结 (MCBJ) 测量，以及 (3) 扫描隧道显微镜断裂结 (STM- BJ) 测量。CP-AFM 测量显示了来自 OPE3 和 OPE5 十字形分子系列的 SAM 的结构-性能关系；SAM 的电导随着沿线的二硫富烯 (DTF) 单元 (0, 1, 2) 的数量增加而增加，并且当用两个 DTF 单元取代 OPE3
• Donor/Acceptor Interactions in Self-Assembled Monolayers and Their Consequences on Interfacial Electron Transfer
  作者：Eden J. Pacsial、Daniel Alexander、Robert J. Alvarado、Massimiliano Tomasulo、Françisco M. Raymo

  DOI：10.1021/jp047964n

  日期：2004.12.1

  synthesized a TTF with an oligomethylene arm terminated by a thiol group and assembled monolayers of this compound on gold. We have observed that the cyclic voltammogram of the immobilized TTF donors varies significantly upon addition of benzyl viologen, tetracyanoquinodimethane (TCNQ), or tetracyanoethylene (TCNE) acceptors to the electrolyte solution. Indeed, the supramolecular association of the complementary

  四硫富瓦烯 (TTF) 供体和联吡啶受体的超分子缔合通常用于指导本体溶液中主/客体复合物和互锁分子的形成。我们在电极/溶液界面重现了这些供体/受体相互作用，并证明了它们对异质电子转移的显着影响。具体来说，我们合成了一个 TTF，其低聚亚甲基臂由硫醇基团封端，并在金上组装了该化合物的单分子层。我们观察到固定化 TTF 供体的循环伏安图在向电解质溶液中添加苄基紫精、四氰基醌二甲烷 (TCNQ) 或四氰基乙烯 (TCNE) 受体后显着变化。确实，互补供体和受体的超分子结合导致 TTF 氧化还原波的电流显着降低。一致地，受体的电化学响应在 TTF 供体存在的情况下发生显着变化...