3-trimethylsilyl-2-propenyl mesylate | 108634-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-trimethylsilyl-2-propenyl mesylate
• 英文别名: 3-trimethylsilyl-2-propenyl methanesulfonate；(E)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-ol methanesulfonate；(E)-3-(trimethylsilyl)allyl methanesulfonate；[(E)-3-trimethylsilylprop-2-enyl] methanesulfonate
• CAS: 108634-43-1
• 化学式: C₇H₁₆O₃SSi
• 分子量: 208.354
• InChiKey: DXNBQHOYNITACH-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilyl-2-propenyl mesylate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 亚磷酸三邻甲苯酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl (E)-3-(2-methyl-1-propenyl)-4-(trimethylsilyl)methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的铑络合物催化的环化：取决于辅助配体的Exo和Endo环化。

  摘要：

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035551x
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-trimethylsilyl-2-propenyl mesylate
  参考文献：
  名称：

  使用C1-铵烯醇盐亲核试剂在不对称Pd催化的烯丙基烷基化反应中进行Si定向区域控制。

  摘要：

  协同催化能够使用Si取代的烯丙基亲电试剂对线性前手性酯进行直接对映选择性α-烯丙基化。Si取代基指导对映选择性键形成的区域选择性，并提供含有合成用途的五氟苯基酯和乙烯基硅烷部分的产物。对于该方法的有效性的关键是认识到，可以改变钯上的辅助配体以防止形成有害的醚副产物，同时保持通过路易斯碱催化剂的对映选择性。诸如此类的灵活性是协同催化事件所独有的，并提供了对一系列经正交功能化并易于修饰的对映体富集产品的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.021

文献信息

• [2,3]Wittig rearrangement-peterson olefination sequence: a stereocontrolled entry to terminal conjugated trienes
  作者：Naoyuki Kishi、Toshihiko Maeda、Koichi Mikami、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92188-x

  日期：1992.1

  A new and highly stereocontrolled entry to terminal conjugated trienes is described which relies upon the diastereoselective [2,3]Wittig rearrangement of > (silyl)allylic propargyl ethers followed by Peterson olefination. The synthetic utility of this method is demonstrated by the stereocontrolled synthesis of sarohornene B and C (marine natural products).

  描述了一种新的且高度立体控制的进入末端共轭三烯的入口，其依赖于>（甲硅烷基）烯丙基炔丙基醚的非对映选择性[2,3] Wittig重排，然后进行Peterson烯化。该方法的合成效用通过香芋烯B和C（海洋天然产物）的立体控制合成得到证明。
• N-derivatives of 1-deoxy nojirimycin
  申请人：Merrell Pharmaceuticals Inc.

  公开号：US05536732A1

  公开（公告）日：1996-07-16

  This invention relates to novel N-derivatives of 1-deoxy nojirimycin, to the method for their preparation and to their use in the treatment of diabetes and the use against retro-viruses, particularly in the treatment of acquired immuno-deficiency syndrome (AIDS).

  这项发明涉及新颖的1-去氧诺吉霉素N-衍生物，以及它们的制备方法和在糖尿病治疗中的应用，以及在对抗逆转录病毒方面的应用，特别是在治疗获得性免疫缺陷综合症（AIDS）方面的应用。
• New deoxynojirimycin derivatives as potent inhibitors of intestinal α-glucohydrolases
  作者：Brigitte Lesur、Jean-Bernard Ducep、Marie-Noelle Lalloz、Anne Ehrhard、Charles Danzin

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00012-7

  日期：1997.2

  New N-alkyl, alkenyl and benzyl substituted DNJ derivatives incorporating a silicon atom in the substituent were synthesised. Kinetic parameters (K-i, t(1/2)) for inhibition of rat intestinal alpha-glucohydrolases as well as human lysosomal alpha-glucosidases were measured. New DNJ derivatives are potent and selective inhibitors of intestinal alpha-glucohydrolases. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.
• Hiemstra, Henk; Klaver, Wim J.; Speckamp, W. Nico, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, p. 299 - 306
  作者：Hiemstra, Henk、Klaver, Wim J.、Speckamp, W. Nico

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。