环辛四烯氧化物在温和条件下使用 Brønsted 酸催化进行两个连续环收缩事件的能力已得到详细研究。我们发现选择性可以通过催化剂的酸度和温度来控制,能够选择性地获得由单一环收缩事件产生的
环庚三烯甲醛产物,或在第二次环收缩后形成的
苯乙醛过程。基于实验和计算数据,提供了反应的完整机理图和催化剂影响背后的基本原理。最后,这种酸催化的环收缩与原位对映选择性烯丙基化反应,在手性
磷酸催化剂存在下进行时,会产生富含对映体的
环庚三烯基取代的高
烯丙醇。通过
铜催化的亲核
硼化/环化方案,这些同型烯丙基醇也被转化为富含对映体的氧杂
硼烷。