(S)-5,5'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-5,5'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide
• 英文别名: (S)-5,5-dibromo BINAPO；5-bromo-1-(5-bromo-2-diphenylphosphorylnaphthalen-1-yl)-2-diphenylphosphorylnaphthalene
• 化学式: C₄₄H₃₀Br₂O₂P₂
• 分子量: 812.477
• InChiKey: BRLMXBJPPIKCLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5,5'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 三氯硅烷 、 苯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-5,5'-divinyl-BINAP
  参考文献：
  名称：

  多孔 Rh/BINAP 聚合物作为苯乙烯不对称加氢甲酰化的有效多相催化剂：通过柔性手性纳米袋实现增强的对映选择性

  摘要：

  一种新的手性单体 (S)-5,5'-二乙烯基-BINAP 被成功合成并嵌入到两种不同的多孔有机聚合物（Poly-1 和 Poly-2）中。负载 Rh 物种后，催化剂用于苯乙烯的多相不对称加氢甲酰化。与均相 BINAP 类似物相比，Rh/Poly-1 催化剂的对映选择性显着提高了约 70%。多孔 Rh/BINAP 聚合物的对映选择性的提高归因于柔性手性纳米袋的存在，这是由于催化中心附近 R 基团的体积增加所致。(C) 2017，中国科学院大连化学物理研究所。由 Elsevier BV 出版。保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(17)62790-6
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80.7%的产率得到(S)-5,5'-dibromo-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl oxide
  参考文献：
  名称：

  4,4 '和5,5 ' -DiamBINAP作为水溶性手性配体：合成和使用中的Ru（II）不对称两相催化氢化

  摘要：

  4,4 '和5,5 ' -DiaminomethylBINAP是在从对映异构纯BINAP五个步骤制备。它们的合成涉及关键步骤，即BINAP的区域选​​择性溴化和通过HSiCl 3 / PhSiH 3的混合物将二氰基二氧化膦化学选择性有效还原为相应的二氰基二膦。测试了这些新配体的钌络合物的β-酮酸酯的均相和水/有机溶剂双相不对称加氢，导致100％的转化率，对映体过量大于97％。通过用戊烷萃取产物，催化剂可以循环使用几次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.12.033

文献信息

• Synthesis of BINAP ligands with imidazole tags for highly enantioselective Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters in ionic liquid systems
  作者：Xin Jin、Fang-fang Kong、Zhi-qiang Yang、Fei-fei Cui

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.03.015

  日期：2013.8

  BINAP ligands were synthesized and used for Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters in ionic liquid (IL) systems. The Ru-BINAP catalysts with the imidazolium tags show high catalytic activity and enantioselectivity, which closely parallel the performance of unmodified BINAP. The catalyst recycling experiments using [bmim]Tf2N/MeOH system demonstrated that introducing imidazolium moieties

  合成了咪唑标记的BINAP配体，并将其用于Ru在离子液体（IL）体系中催化β-酮酯的不对称加氢。具有咪唑鎓标签的Ru-BINAP催化剂显示出高催化活性和对映选择性，与未改性BINAP的性能非常相似。使用[bmim] Tf 2 N / MeOH系统进行的催化剂循环实验表明，将咪唑部分引入BINAP主链可以有效增强Ru催化剂对IL的亲和力，减少Ru的浸出并改善催化剂的稳定性，并且经过数次循环后，观察到活性和对映选择性的显着损失。
• Diphosphines, preparation and uses thereof
  申请人：Lemaire Marc

  公开号：US20070010695A1

  公开（公告）日：2007-01-11

  The invention concerns novel diphosphines of formula (I) useful in particular, in their optically active form, as ligands in metal complexes. The invention also concerns their uses an intermediates in the preparation of polymeric insoluble ligands. The invention further concerns the use of said insoluble ligands in the preparation of metal complexes for asymmetric. catalysis.

  该发明涉及公式（I）的新型二膦化合物，特别是它们的光学活性形式，在金属配合物中作为配体的有用性。该发明还涉及它们作为聚合物不溶性配体的中间体在制备中的用途。此外，该发明还涉及所述不溶性配体在制备用于不对称催化的金属配合物中的应用。
• 两种手性配体、手性多孔有机聚合物的制备和 应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN106854220B

  公开（公告）日：2019-06-18

  本发明提供两种乙烯基BINAP(2,2，‑双(二苯基膦基)‑1,1，‑联萘)衍生物配体的制备方法，相关聚合物的制备方法以及作为催化剂载体在不对称催化反应中的应用。属于新型配体制备及材料合成和应用领域。所述乙烯基配体为4,4’‑divinyl‑BINAP及5,5’‑divinyl‑BINAP衍生物，可以保持原BINAP配体的手性不变。所述聚合物为含有上述手性配体的聚合物，制备方法是将一系列含有乙烯基的单体与上述乙烯基BINAP配体共聚，获得比表面积高达1700m2/g，孔径尺寸可控范围为0.3‑100nm的多孔聚合物材料。当其应用于不对称催化剂载体时，具有很好的活性和稳定性。
• 4, 4′- and 5, 5′-Functionalized (<i>S</i>)- and (<i>R</i>)-2, 2′-Bis(diphenylphosphanyl)-1, 1′-binaphthyl Oxide Derivatives
  作者：Witri Wahyu Lestari、Haldor Zaake-Hertling、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/zaac.201300278

  日期：2013.11

  A series of 4, 4′- and 5, 5′-functionalized (S)- and (R)-2, 2′-bis(diphenylphosphanyl)-1, 1′-binaphthyl oxide (BINAPO) derivatives were prepared by Suzuki-Miyaura coupling from 4, 4′- and 5, 5′-dibromo-BINAPO and the corresponding boronic acid, RB(OH)2 [R = 4-(methoxycarbonyl)phenyl, 3-pyridyl and 4-pyridyl]. The carboxylic acid-substituted BINAPO derivatives were obtained from the esters by saponification

  Suzuki 公司制备了一系列 4, 4'- 和 5, 5'- 官能化 (S)- 和 (R)-2, 2'-双(二苯基膦酰基)-1, 1'-联萘氧化物 (BINAPO) 衍生物。 Miyaura 偶联来自 4, 4'- 和 5, 5'-二溴-BINAPO 和相应的硼酸 RB(OH)2 [R = 4-(甲氧基羰基)苯基、3-吡啶基和 4-吡啶基]。羧酸取代的 BINAPO 衍生物是通过用 NaOH 皂化从酯中获得的。新型 BINAPO 衍生物通过 NMR (1H, 13C, 31P)、红外光谱和质谱进行了充分表征，对于 (S)-4, 4'-双(3-吡啶基)-BINAPO, (S)-5, 5'-双（3-吡啶基）-BINAPO，以及（S）-和（R）-4, 4'-双（4-羧基苯基）-BINAPO 也通过 X 射线晶体学。通过 DTA/TG 分析确定，它们在高达 400–440 °C 的温度下具有热稳定性。
• New perfluoroalkylated BINAP usable as a ligand in homogeneous and supercritical carbon dioxide asymmetric hydrogenation
  作者：Mikaël Berthod、Gerard Mignani、Marc Lemaire

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.02.004

  日期：2004.4

  New (R)- or (S)-4,4'- and 5,5'-perfluoroalkylated BINAP have been synthesized in four steps from enantiomerically pure BINAP. These new ligands were used in the homogeneous asymmetric hydrogenation of ethyl acetoacetate in ethanol and in the asymmetric hydrogenation of methyl-2-acetamidoacrylate in supercritical carbon dioxide. In the supercritical media, the addition and nature of a co-solvent have been discussed. Very good conversion and selectivity were obtained in each case. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.