(trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane | 75089-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: Trimethylsilylmethylen-triphenylphosphoran；Triphenyl-(trimethylsilyl)methylen-phosphoran；Phosphorane, triphenyl((trimethylsilyl)methylene)-；triphenyl(trimethylsilylmethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 75089-45-1
• 化学式: C₂₂H₂₅PSi
• 分子量: 348.5
• InChiKey: ISHNXDLSMXSZLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 三苯基甲基氯化膦
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H.; Tronich,W., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 1032 - 1050

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 甲基三苯基碘化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Echinopines A和B的全合成：利用生物启发的后期分子内环丙烷化

  摘要：

  基于涉及两个过渡金属介导的烯-炔环异构化的策略，已经完成了埃奇诺平A和B的全合成。修饰的Pd催化的烯炔环异构化/分子内Diels-Alder级联反应使三环酮15的合成更加简化，Ru催化的烯炔环异构化/环丙烷化反应类似于后期[5/7]→[3/5 / [5/7]中提出的生物合成途径中的成环序列。

  DOI：

  10.1021/ol202053m

文献信息

• From Ylides to Doubly Yldiide-Bridged Iron(II) High Spin Dimers via Self-Protolysis
  作者：Sivathmeehan Yogendra、Thomas Weyhermüller、Anselm W. Hahn、Serena DeBeer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01086

  日期：2019.7.15

  doubly yldiide bridged iron(II) high spin dimers ([(μ2-C)FeL]2, L = N(SiMe3)2, Mesityl) has been developed. This includes the synthesis of ylide-iron(II) monomers [(Ylide)FeL2] via adduct formation. Subsequent self-protolysis at elevated temperatures by in situ deprotonation of the ylide ligands results in a dimerization reaction forming the desired bridging μ2-C yldiide ligands in [(μ2-C)FeL]2. The comprehensive

  开发了一种制备新型双叶基二桥联铁(II)高自旋二聚体（[(μ 2 -C)FeL] 2 , L = N(SiMe 3 ) 2 , Mesityl）的合成策略。这包括通过加合物形成合成叶立德-铁(II)单体[(Ylide)F​​eL 2 ]。随后在高温下通过叶立德配体的原位去质子化进行自质子化，导致二聚反应，在[(μ 2 -C)FeL] 2中形成所需的桥联μ 2 -C 叶立德配体。二聚体 [(μ 2 -C)FeL] 2的全面结构和电子分析，包括 NMR、穆斯堡尔和 X 射线光谱，以及 X 射线晶体学、SQUID 和 DFT 计算，证实了它们的高自旋 Fe二、配置。有趣的是，Fe 2 C 2核表现出非常尖锐的Fe-C-Fe角（平均：78.6(2)°），导致短的Fe·Fe距离（平均：2.588(2) Å）。已经发现 Fe 中心之间存在非常强的反铁磁耦合。观察到强极化的 Fe-C 键，其中负电荷主要集中在
• A Novel Synthesis of 4<i>H</i>-Chromen-4-ones via Intramolecular Wittig Reaction
  作者：Pradeep Kumar、Mandar S. Bodas

  DOI：10.1021/ol006518p

  日期：2000.11.1

  The acylphosphoranes formed in a sequential manner from the reaction of the silyl ester of O-acyl(aroyl)salicylic acids and (trimethylsilyl)methylenetriphenylphosphorane undergo intramolecular Wittig cyclization on the ester carbonyl to afford the 4H-chromen-4-ones in good to excellent yields.

  由O-酰基（芳酰基）水杨酸的甲硅烷基酯与（三甲基甲硅烷基）亚甲基三苯基膦烷的甲硅烷基酯的反应顺序形成的酰基磷光烷在酯羰基上进行分子内的Wittig环化反应，得到良好或优异的4H-铬4--4-产量。
• Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Bomhard、Roman Dostalek、Rainer Pichl、Roland Riemer、Reiner Zimmermann

  DOI：10.1055/s-1992-26227

  日期：——

  Synthesis and Reactions of [1-(Trialkylsilyl)alkylidene[triphenylphosphoranes Alkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with trialkyl halosilanes 2 to afford silylated alkylidenephosphoranes 5, which can be converted to acylated alkylidenephosphoranes 8 and 10 by trimethylsilyl carboxylates 6 or carboxylic anhydrides 10. Bis(acylalkylidenephosphoranes) 13-15 are available from 5 and bis(trimethylsilyl) dicarboxylates 12 or cyclic or polymeric anhydrides 16, 17.

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。
• The <i>D</i> Parameter of Vinyl-Substituted 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradicals as a Sensitive Tool To Determine Electronic Substituent Effects in Allylic Radicals
  作者：Waldemar Adam、Oliver Emmert

  DOI：10.1021/jo000216j

  日期：2000.6.1

  monoradicals A. The observed substituent effects are generally larger and, thus, more accurately measured compared to the previously examined aryl-substituted 1, 3-cyclopentanediyl triplet diradicals P. The vinyl-substituted triplet diradicals reflect accurately the delocalizing propensity of substituents, either through hyperconjugative, mesomeric, or inductive effects. For the methyl group, the small but

  在2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）玻璃基质中，在77 K下确定了局部乙烯基取代的1、3-环戊二基三基团双自由基V的零场D参数。通过报告的α-超精细偶联常数（r（2）= 0.991，n = 7）和相应的半经验计算（PM3）自旋密度（r（2）= 0.989，n = 16）获得了良好的线性相关性。与先前研究的芳基取代的1，3-环戊二基三基团双基自由基P相比，观察到的取代基效果通常更大，因此可以更精确地测量。乙烯基取代的三基团双基自由基准确反映了取代基的离域倾向，或者通过超共轭，介观或诱导作用。对于甲基 已经清楚地证明了相邻自由基位点的很小但很稳定。在设置卤素的情况下，已确定了溴（0.0010 cm（-）（1））和碘（0.0024 cm（-）（1））取代基的小但确定的重原子效应。有机金属取代基SiMe（3）和SnMe（3）被证明是弱的自旋受体，而硫系列的自旋离域则遵循MeS >> MeSO（2）>
• Steric Influence of <i>E</i>- or <i>Z</i>-Monosubstituted and Terminally Disubstituted Vinyl Groups in Matrix-Isolated Cyclopentane-1,3-diyl Triplet Diradicals as Probed by the Zero-Field EPR <i>D</i> Parameter
  作者：Waldemar Adam、Oliver Emmert

  DOI：10.1021/jo000498n

  日期：2000.9.1

  The zero-field D parameter of the localized E, Z, and disubstituted vinyl cyclopentane-1,3-diyl triplet diradicals V was determined at 77 K in a 2-methyltetrahydrofuran (2-MTHF) matrix. Good linear correlations were obtained with the semiempirically (PM3; r(2) = 0. 991, n = 19) and DFT (B3LYP; r(2) = 0.998, n = 7) calculated spin densities of the triplet diradicals. The D values for the disubstituted

  在77 K下的2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）基质中确定了局部化的E，Z和二取代的乙烯基环戊烷-1,3-二烷基三联基自由基V的零场D参数。通过半经验（PM3; r（2）= 0. 991，n = 19）和DFT（B3LYP; r（2）= 0.998，n = 7）计算的三重双基自由基的自旋密度获得了良好的线性相关性。二取代的三重态双基自由基V的D值通常大于相应的单取代的三价自由基，因此前者的离域性较小，因此稳定性较差。对于E-和Z-非对映异构体对V，仅发现理论评估的自旋密度以及D值的边际变化。立体效应起作用并扭曲三联双自由基V中乙烯基取代基的构象。理论计算已充分再现了这一点。例如，对于二苯基取代的三重态双自由基Vl，它们显示E-苯基和烯丙基pi系统或多或少的平面排列（扭转角为12度），因此自旋的最佳离域化，而Z-苯基绕平面偏离大约78度，因此不参与自旋的离域和稳定。这将导致D值略高（0.0368